Einen ähnlichen Fall beobachtete Brauner ^^) bei der Einwirkung von 

 Hydroperoxyd auf Blei in alkalischer Lösung, wobei das Hydroperoxyd 

 zugleich oxydierte und reduzierte. Hiebei bildete sich ein anderes Blei- 

 plumbat von der Zusammensetzung 



3Pb0.2Pb02 =PbA- 



Die in unserem Falle gefundene größere Menge von Pb'^ als der 

 Theorie nach dem PbgOg entspricht, läßt sich dadurch erklären, daß, wenn 

 aus dem gebildeten Niederschlage etwas Pb'' in Lösung gelangt, dieses 

 durch weitere Einwirkung des Permanganat in die vierwertige Stufe über- 

 geht. 



Vergleicht man das Verhalten des Thalliums bei der Oxydation mit 

 Permanganat in basischer Lösung mit dem Verhalten des Bleis, welches 

 nach dem periodischen System sein Atomanalogon ist, so zeigt sich ihr 

 Unterschied darin, daß das Thallium vollständig oxydiert wird, während 

 sich das Blei, welches eine größere Fähigkeit zur Bildung von Doppeloxyden 

 besitzt, unter den gleichen Bedingungen nur unvollständig, d. h. etwa 

 zur Hälfte oxydiert. 



Arsen. 



a) Historische Einleitung. 



B u s s y 1^) bestimmte zuerst die arsenige Säure durch Titration 

 mit sehr schwachem Permanganat in sehr verdünnten Lösungen in der 

 Kälte unter Ansäuren mit Salzsäure. 



Nach P é a n des St. G i 1 1 e s i") ist es unbedingt notwendig, in 

 stark verdünnter Lösung zu titrieren, da sich sonst ein stark rotgelbes 

 Manganisalz ausscheidet und das Reaktionsende undeutlich macht. Der- 

 selbe Autor fand ferner, daß die Oxydation der arsenigen Säure zu Arsen- 

 säure sowohl in sauerer als auch in alkalischer Lösung vollständig ist, 

 wenn man mit einem Überschuße an Permanganat arbeitet, welchen man 

 samt den ausgeschiedenen höheren Manganoxyden in sauerer Lösung 

 durch einen gemessenen Überschuß von Ferrosulfat reduziert, worauf mit 

 Permanganat zu Ende titriert wird. 



Moser und P e r j a t e 1 1^*) titrieren die arsenige Säure mit 

 Erfolg in salzsaurer Lösung von bestimmter Konzentration. 



V a n i n o ^^) zeigte später, daß die Oxydation der arsenigen Säure 

 in schwefelsauerer Lösung in der Hitze bedeutend glatter verläuft. Um 



15) Sitzb. der Kgl. Böhm. Gesellschaft der Wissenschaften, 1887, P. 295. 



1«) Compt. rend. 24, 661 (1847). 



i') Annal, de Chim. et de Phys. 55, 385 (1859). 



1") Monatch. f. Chem. 32. 403. (1912). 



18) Zeitschr. f. anal. Chem. 34, 426 (1896). 



