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den Prozeß zu beschleunigen, setzt Vanino einen Überschuß an Perman- 

 ganat zu, welchen er mit Hydroperoxyd zurücktitriert. 



Donath und Schöffeli') verwendeten zur Bestimmung vom 

 überschüssigen Permanganat bei der Titration des Mangans die Gleichung 



3AS2O3 + 4KMn04 = 3AS2O5 + 2K2O + 4Mn02, 



wonach die arsenige Säure mit Permanganat quantitativ in neutraler 

 und alkaUscher Lösung oxydiert wird. Die Reaktion verläuft in der Kälte 

 langsam, dagegen in der Hitze ziemlich rasch. Trotzdem ist der Endpunkt, 

 nämlich die Entfärbung von Permanganat, wegen der braunen Farbe der 

 gebildeten höheren Manganoxyde nur schwer wahrzunehmen, nachdem 

 sich diese nur langsam absetzen. Diesem Übelstande helfen die letzt ge- 

 nannten Autore mit Zinkoxyd und Zinksulfat ab. 



b) Experimenteller Teil. 



In diesem Teil der Arbeit wurde die Aufmerksamkeit nicht nur auf 

 die Titration der arsenigen Säure mit Permanganat in alkalischer, sondern 

 auch in sauerer Flüssigkeit gerichtet und beim Studium der scharfen Er- 

 mittelung des geringsten Überschusses an Permanganat in der kolloidalen 

 Lösung von höheren Manganoxyden wurden analytisch interessante Resul- 

 tate erhalten. 



A) Oxydation im saueren Medium. 



Zu den Versuchen diente die übliche Lösung von arseniger Säure, 

 wie sie zu den jodometrischen Analysen verwendet wird, bereitet durch 

 Auflösen von 4-95 g Arsentrioxyd im Natriumkarbonat und durch Ver- 

 dünnen zu 1 Liter. Einer genauen jodometrischen Bestimmung zufolge 

 betrug ihr f = 0-98. 



Versuch 23. 



10 cm* dieser Lösung, entsprechend 9-8 cm^ einer n/10 NagAsOg- 

 Lösung, wurde mit Schwefelsäure schwach angesäuert und mit Perman- 

 ganat in der Kälte titriert. Anfangs fand vollständig die Entfärbung des 

 Permanganat statt, später aber nahm die Flüssigkeit eine braune bis gelbe 

 Färbung an und ein deutlicher geringer Überschuß von Permanganat 

 kam nach Zusatz von 10-0 cm^ n/10 KMn04 zum Vorschein. Es ist daher 

 klar, daß die Reaktion größtenteils nach dem Reaktionsschema L ver- 

 läuft oder daß das Mangan fast vollständig zu zweiwertigem Mangan redu- 

 ziert wird. Die arsenige Säure als starkes Reduktionsmittel reduziert in 

 sauerer Lösung das Permanganat fast so stark, wie es das zweiwertige 

 Eisen tut. 



Monatshefte f. Chemie 7, 6^4 (1886). 



