Neben dieser Reaktion verläuft aber ein Teil der Reaktion nach dem 

 Reaktionsschema IL Wenn die Reaktion ausschließhch nach dem Schema II. 

 stattfinden würde, so müßte zur Vollführung der Reaktion auf 10 cm^ 

 einer As'"-Lösung 12-5 cm^ n/10 KMn04 verbraucht werden oder in unserem 

 Falle 12-25 cm*. Der Verbrauch an n/10 KMn04 zur Vollführung der Oxy- 

 dation betrug aber 10-00 cm^ KMn04, daher bloß um 0-2 cm^ mehr, als 

 die Reaktion nach I. erfordern würde, während die Reaktion nach IL 

 allein noch weitere 2-25 cm^ n/10 KMn04 verbrauchen würde. 



Daß das dreiwertige Arsen vollständig oxydiert war, \vurde dadurch 

 nachgewiesen, daß der Zusatz von HoS-Wasser zu der schheßlich erhaltenen 

 Lösung weder sofort, noch nach Verlauf von einiger Zeit die Ausscheidung 

 eines Niederschlages von Arsentrisulfid zufolge hatte. 



Versuch 24. 



Der Versuch wurde wie in Nro 23 wiederholt und nach dauernder 

 Rotfärbung durch Permanganat wurde die Lösung mit 0-76 cm^ n/10 

 Oxalsäure versetzt, statt mit Ferrosulfat, welches Pean de St. Gilles zu 

 diesem Zwecke empfiehlt. Hiebei trat auch in der Kälte eine vollständige 

 Entfärbung der Flüssigkeit ein, d. h. das kolloidale Manganihydroxyd 

 wurde reduziert. Die Titration wurde mit n/10 KMn04 zu Ende geführt, 

 von welchem, nach Abzug der auf die Oxalsäure entfallenden Menge, 

 im ganzen 9-9 cw* verbraucht wurde. Auch diese Lösung wurde selbst 

 nach längerer Zeit mit HgS nicht gefällt. 



Sowohl die arsenige Säure als auch die Arsensäure zeigen eine unge- 

 wöhnhche Analogie mit der tellurigen und der Tellursäure, obwohl ihre 

 Grundelemente in verschiedenen Gruppen des periodischen System stehen. 

 Dadurch, daß das As in der Gruppe V., das Te aber in der Gruppe VI. 

 steht, würde das Tellur elektronegativer als das Arsen sein ; da aber das 

 Te auf einem höheren Orte der Gruppe VI., d. h. in der siebenten Reihe, 

 während das As in der Gruppe V. in einer weniger hohen, d. h. in der fünften 

 Reihe steht, und da in den beiden Gruppen mit zunehmendem Atomgewicht 

 der negative Charakter der Elemente abnimmt, so nähern sich die Ele- 

 mente As und das Te durch ihren Charakter bedeutend einander. 



Sehr interessant ist ferner die Analogie einerseits der arsenigen 

 (As"' enthaltenden) mit der tellurigen (Te'^ enthaltenden) Säure und 

 andererseits der um zwei Valenzen höherwertige Elemente enthaltenden 

 Säure, d. h. der Arsensäure (As^) mit der Tellursäure (Te^^). Die Oxyda- 

 tion der tellurigen Säure und die hiebei verlaufenden Prozesse wurden 

 sehr eingehend durch Brauner ''") studiert, wobei er fand, daß die tellurige 

 Säure in (seh wefel) sauerer Lösung durch Permanganat in der Weise 

 zu Tellursäure oxydiert wird, daß das Mn^'" nur zu Mn"' reduziert wird, 

 während in alkalischer Lösung die Reduktion noch weniger weit, d. h. nur 

 zu Mn'v geht. 



2»j Monatshefte f. Chemie 12, P. 29—48 (1891). 



