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Trotz der bedeutenden Analogie zwischen der tellurigen und der 

 arsenigen Säure zeigt sich zwischen beiden insofern ein Unterschied, 

 als die arsenige Säure ein viel stärkeres Reduktionsmittel vorstellt, denn 

 die tellurige Säure und als solches in kräftigerer Weise auf Permanganat 

 einwirken wird. Die angegebenen in sauerer Lösung ausgeführten Ver- 

 suche haben gezeigt, daß die arsenige Säure das Permanganat mächtiger 

 als die tellurige Säure reduziert, indem sie es zum größten Teile zu Mn" 

 reduziert, während die tellurige Säure, wie schon gesagt, unter den gleichen 

 Bedingungen dasselbe vollständig nur zu Mn'" tut. 



Wie aus den weiter folgenden Versuchen hervorgehen wird, reduziert 

 die arsenige Säure im alkalischen wässerigen Medium das Permanganat 

 zuerst zu Mn"', doch das Mn(0H)3 in alkalischer Flüssigkeit, besonders 

 wenn es sich in kolloidaler Form ausscheidet, wenn es auch im ersten 

 Stadium der Reaktion in dieser Form verbleibt, wdrd durch weiteren 

 Zusatz von Permanganat in das Hydrat des vierwertigen Mangans Mn (OH) 4 

 bzw. MnO(OH)2 übergehen. Dabei wird, wie die weiteren Versuche zeigen, 

 das Ende der Reaktion erst dann eintreten, bis das ganze eventuell ge- 

 bildete Mn"' in Mn'^ übergangen ist. 



Da beim Arsen die Reduktion des Mn^" zu Mn"' in schwach sauerer 

 Lösung nur zum Teil erfolgt und die Reduktion zu Mn" bedeutend über- 

 wiegt, konnte man von der völlig berechtigten Hypothese ausgehen, 

 daß das Permanganat auch in schwach alkalischen Lösungen durch 

 arsenige Säure zum Teil bis zu Mn"' reduziert wird. Daher wurden zur 

 Beleuchtung dieser Frage eingehende Versuche ausgeführt. 



Oxydation in alkalischer Lösung nach dem Reaktionsschema IL und IIL 



Versuch 2-5. 



Zu einer Lösung von AsjOj in Natriumcarbonat, welche genau 10 cm^ 

 einer n/10 NagAsOj-Lösung entsprach, wurde tropfenweise das Perman- 

 ganat zugefügt. Die Lösung bheb vollkommen klar, nahm aber mehr und 

 mehr eine Braunfärbung an und die Oxydation wurde beendet, als 

 16-7 COT* n/10 KMn04 zugesetzt war, dessen geringer Überschuß sich, 

 wie später näher erklärt werden wird, durch das Spektroskop feststellen 

 ließ. Die Menge von 16-7 cm^ entspricht genau dem Prozeß nach Reaktions- 

 schema IIL, wodurch der Beweis geliefert ist, daß das durch Reduktion 

 und Oxydation zum Schluß gebildete Mangan in vierwertiger Form gegen- 

 wärtig war. Die Vollständigkeit der Oxydation wurde dadurch nach- 

 gewiesen, daß die Braunfärbung der kolloidalen Lösung verschwand, 

 als 6-7 COT* der durch H2SO4 angesäuerten n/10 Oxalsäurelösung zugefügt 

 wurde und zwar ohne Erwärmen nach einer ganz kurzen Zeit. 



Durch eine negative Schwefelwasserstoffprobe wurde nachgewiesen, 

 daß As"' vollständig zu As^ oxydiert wurde. 



