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Versuch 26. 



Um das Mangantrioxydhydrat, welches sich etwa zu Beginn dieser 

 Reaktion bildet, rasch in einer Form abzuscheiden, welche durch Ein- 

 wirkung Vom weiteren Permanganat nicht so leicht der Oxydation unter- 

 liegt, wurde zu 10 cm^ unserer n/10 NajAsOg- Lösung eine gleiche Menge 

 von gesättigter Kaliumsulfatlösung zugesetzt. Die ersten Tropfen des 

 zugesetzten Permanganat s riefen wiederum eine Braunfärbung hervor, 

 doch ging das entstandene kolloidale Oxyd rasch in Flocken über, die 

 sich am Boden des Gefäßes absetzten. Dann wurde das Permanganat 

 nach und nach tropfenweise unter Umrühren der Lösung zugesetzt. 

 Nach dem Zusatz von 12-5 cin^ n/10 KMnO^ fand bereits nur eine ganz 

 langsame Entfärbung desselben statt und die dauernde Rosafärbung 

 wurde viel früher erreicht, als 16-7 cm^ n/10 KMn04, die zu der Oxy- 

 dation nach II L notwendig sind, verbraucht wurden. 



Dieser Versuch liefert den Beweis, daß der gebildete Niederschlag 

 zum größten Teil aus Manganioxyd bzw. seinem Hydrat besteht. 



Versuch 27. 



Dieser Versuch wurde in der Art ausgeführt, daß zu neuen 10 cui^ 

 der arsenigen Lösung (= 9-8 oii^ n/10), welche mit einer beträcht- 

 lichen Menge von konzentrierter Kaliumsulfat lösung versetzt war, das 

 Kaliumpermanganat tropfenweise unter derartigem Umrühren langsam 

 zugefügt wurde, daß bloß die obere Flüssigkeit in Bewegung gelangte und 

 der untere schwere Niederschlag mit dem frischen Permanganat nicht 

 in Berührung kam. Nach dem Zusatz von 12-25 cm^ n/10 KMn04, welche 

 Menge zu Reduktion Mn^"-> Mn"' erforderlich ist, wurde die Flüssikgeit 

 durch Filtrieren über Asbest von dem ausgeschiedenen Niederschlage 

 getrennt. Das frisch zugesetzte Permanganat verursachte zwar in dem 

 klaren farblosen Filtrat noch eine schwache Braunfärbung, die sich als 

 ein unbedeutender Niederschlag ausschied, doch fand bereits durch einen 

 Überschuß von 044 cm^ n/10 KMn04 eine dauernde Rosafärbung statt. 



Versuch 28. 



Nun wurden in die Arbeit frische 9-8 cvi^ n/10 AsjOg- Lösung 

 genommen und 10 cin^ der K2S04-Lösung sowie 2 cm^ n KOH hinzugefügt. 

 Hierauf wurde zu der Flüssigkeit allmählich unter ständigem Umrühren 

 12-5 cnfi n/10 KMnOj statt der theoretischen Menge 12-25 cin^ zugesetzt 

 und abfiltriert. Nach der Sättigung mit COg wurde das Filtrat auf die Gegen- 

 wart von As"' geprüft, jedoch wurde bloß 0-26 n/lO J-Lösung verbraucht, 

 woraus folgt, daß das Filtrat höchstens 0-013 Mgrat As"' enthielt. Dann 

 wurde der Niederschlag längere Zeit mit konzentrierter NagCOg-Lösung 

 digeriert, um die eventuell anwesende arsenige Säure in lösliche Form 

 zu überführen, doch wurde in der filtrierten Lösung keine HjAsOg gefunden, 

 da das Filtrat zur Oxydation nur 0-1 cnfi der n/100 J-Lösung verbrauchte. 



