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Dies bedeutet, daß das kolloidale, im ersten Reaktionsstadium 

 sich, wie eben nachgewiesen, bildende Mn(0H)3 sehr leicht und quanti- 

 tativ durch das weitere Permanganat in das MnOj-Hydrat übergeht. 

 Dabei findet der folgende Prozeß statt: 



3 Mn"i + Mn^'" = 4 Äln'^'. 



Diese Gleichung zu der im Versuch 28 angeführten Gleichung 

 hinzuaddiert, ergeben zusammen als 2 Phasen die im Versuch 29 angegebene 

 Gleichung. 



Die Oxydation von As'" zu As^ war vollständig, was dadurch 

 bewiesen wurde, daß die Flüssigkeit mit n/10 Oxalsäure (die H2SO4 ent- 

 hält) entfärbt und die Lösung durch Schwefelwasserstoff nicht gefällt 

 wurde. 



Durch die weiteren Versuche, welche genau nach der bei Mn beschrie- 

 benen Methode ausgeführt waren, wurden die bei der direkten Titration 

 erhaltenen Resultate bestätigt. 



Eine der besten Methoden zur Bestimmung der arsenigen Säure 

 ist die in den Lehrbüchern bisher nicht beschriebene Methode ihrer Be- 

 stimmung in alkalischer Lösung, welche der Methode zur Bestimmung 

 des Tellurs analog ist, wobei mit Permanganat in alkalischer Lösur.g 

 titriert und dann der Endpunkt der Reaktion mittels des Spektroskops 

 ermittelt wird (siehe die in dieser Arbeit beim Tellur genau beschriebene 

 Methode)^"^) oder man titriert in schwefelsaurer Lösung mit Oxalsäure und 

 mit Permanganat zurück. Einen Vorteil gegenüber der jodometriscnen 

 Analj'se besitzt auch diese Methode darin, daß die richtig bereitete Per- 

 manganatlösung keine flüchtigen Substanzen enthält, imd daß sich ihr 

 Titer nur langsam ändert. 



Selen. 



a) M u r i n o -1) bestimmt die selenige Säure in der Weise, daß er 

 ihre wässerige Lösung mit einigen Tropfen von NaOH bis zur alka- 

 lischen Reaktion versetzt, worauf er unter Umrühren n/5 KMn04 so lange 

 zufheßen läßt, bis sich die Flüssigkeit stark gelb-rot färbt. Um die Aus- 

 scheidung des Mangandioxyds zu beschleunigen, bringt er die alkahsche 

 Flüssigkeit zum Sieden und fährt mit dem Zusatz von Permanganat fort, 

 bis die oberhalb des Niederschlages befindliche Flüssigkeit eine stark vio- 



-1=') Bei Anwendung größerer Mengen von Arsenigsäurelösung und Perman- 

 ganat tritt, je nach der Konzentration, Ausscheidung von Hydroxyden des Älan- 

 gans statt. 



") Zeitsclir. f. anorg. Chem. 68, 32 (1909). 



