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Eisen. 



Über die Wirkung des alkalischen Permanganats auf Ferroverbin- 

 dungen fand ich in der Literatur keine Angaben. Deshalb studierte ich 

 die Frage, ob die Oxydation etwa noch höher als auf Fe'" geht. 



Versuch 39. 



04644 g des reinsten FeS04 . 7 H2O, welches 99-19% des reinen 

 Salzes = 0-46068 enthält, wurde im kalten ausgekochten destillierten 

 Wasser gelöst, welches mit 5 c;«* n H2SO4 versetzt wurd.e. Die Lösung 

 wurde in 63-30 cm^ n/10 KMn04, welches 10 cm^ n KOH enthielt, hinein- 

 gegossen, wornach zu diesem erhitzten und durch allmähliches LTmrühren 

 bereiteten Gemisch unter Digerieren ein Überschuß an RgSOrLösung 

 hinzugefügt wurde. Nach dem Abfiltrieren wurde im Filtrat jodometrisch 

 (34-58 cni^ der n/10 Natriumthiosulfatlösung auf das aus KJ + HCl aus- 

 geschiedene J) festgestellt, daß zur Oxydation von Fe" zu Fe'" 28-72 cm^ 

 n/10 KMn04 statt der theoretischen 27-61 cni^ verbraucht wurde. Aus 

 diesem Befund ergibt sich die Zahl für die Zusammensetzung des 

 Niedeschlages 



i'*-'^2^3-0401- 



Bei der jodometi-ischen Analyse des Niederschlages wurden 27-25 ciii^ 

 n/10 NagSjOg verbraucht. Dadurch ist der Beweis über die quantitative 

 Oxydation von Fe" zu Fe"' sowie über die ausschließliche Gegenwart 

 vom MnOo-Hydrat gehefert. 



Daher verläuft die Reaktion nach der Gleichung 



2 Mn"" + 6 Fe" = 2 Mn"' -|- 6 Fe"' 



+ 6 (•) 



oder unter der Voraussetzung, daß die OH- Ionen aus dem Wasser abge- 

 spalten werden, in erweiterter Form 



/■Fe" (0H)„ •>. rFe'"-K30H\ 



2MnO; + 8H20 + 6 | f " = 2Mn02-f 20H'J,- 6 | f 



VFe"'+2 0HV V.Fe"^ (0H)3 J 



Kobalt. 



C 1. W i n k 1 e r ■^^) beobachtete, daß das Permanganat das zwei- 

 wertige Kobalt bei Gegenwart von zweiwertigen Basen (wie z. B. HgO) 

 quantitativ zum dreiwertigen oxydiert wird. Das gebildete Kobaltihydrat 

 oder Oxyd bewahrt jedoch nicht genau seine Oxydationsstufe, obwohl 

 es immer dieselbe konstante Zusammensetzung besitzt. 



")Zeitschr. f. anal. Chem. 3, 265 und 420 (1864). 



