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Die Selbstzersetzung des Permanganats in alkalischer Lösung. 



Wenn man zu einer Permanganatlösung mit konzentrierter Kali- 

 lauge versetzt, findet sogenannte „spontane Reduktion" statt, welche sich 

 dadurch charakterisiert, daß die Lösung durch entstandenes Kahum- 

 manganat grün \\'ird, nach der Gleichung 



2 KMnO^ + 2 KOH = 2 KoMnO^ + H2O + % O^. 



Brand und Ramsbottom -") haben bei der Verwendung einer 4% 

 KMn04-Lösung und eines fast 20% Kahumhydrats keine grüne Färbung 

 beobachtet. Nach Sackur und Taegener^^) bildet sich aber beim Koclien 

 von Permanganat mit KOH, das in Bezug auf das KMn04 ein 8-normales 

 ist, das Manganat und hiebei findet Sauerstoff entwickelung statt. 



Der Sauerstoff befindet sich jedoch auch bei niedrigeren Temperaturen 

 und bei niedrigerer Konzentration des anwesenden KOH in solchem 

 alkalisclien KMn04 im Zustande einer Spannung und wenn er aus der 

 Flüssigkeit nicht als Gas entweicht, so ist daran nur die Reaktionsträgheit 

 schuld. 



Nach Bodländer -®) enthält jedes Oxydationsmittel freie Sauerstoff- 

 atome, welche unter bestimmten Bedingungen aus der Lösung in der 

 Form von Sauerstoffmolckeln entweichen können und die Zersetzung 

 kann dann in der gleichen Weise fortfahren. Bodländer sagt: 



,, Jedes Oxydationsmittel muß also von selbst unter Entwickelung 

 von Sauerstoff zerfallen." 



Dasselbe gilt auch von Permanganatlösungen. 



Morse, Hopkins und Walker^") studierten diese Zer- 

 setzung bei saueren Permanganatlösungen, welche in völlig reinem Zu- 

 stande (filtriert) sehr langsam zerfallen, die Selbstzersetzung findet 

 jedoch durch Erwärmen, im Lichte und bei hoher Konzentration statt. 

 Diese Zersetzung wird aber besonders bei Gegenwart von MnOg beschleunigt. 

 Die en\'ähnten Autoren erklären diese beschleunigte Zersetzung mittels 

 MnOg dadurch, daß auf seiner Oberfläche sich Sauerstoffatome konden- 

 sieren, welche, wie bereits früher gesagt, durch die Selbstzersetzung des 

 Permanganats entstehen, wodurch auf diesen Stellen größere Konzentration 

 stattfindet, so daß die Atome sich rascher zu Sauerstoffmolekelen ver- 

 einigen und letztere bilden an der Oberfläche des feinpulverigen Oxyds 

 leichter Bläschen, als in der homogenen Lösung. Das MnOg wirkt also 

 als Katalysator, was keine vereinzelte Erscheinung vorstellt. ,,Es ist z. B. 



") Journ. f. prakt. Chem. 82, 336 (1910) 

 28) Zeitschr. f. Eleklrochem. 16, 170 (1910). 



=') G. Bodländer: ,,Uber langsame Verbrennung", .\hrenssammlung B. III, 

 11 und 12. P 422. 



">) Amer. Chem. Journ. li, 401 (1896); 20, 251 (1898). 



