36 



zentigem Alkohol und finden, da6 in den beiden wasserreichen 

 Alkoholen das Verhalten der Schwefelsaure ein normales ist, 

 indem die Dissoziationsgrade einma! stetig mit Abnahme der 

 Konzentration der Schwefelsaure, zum zweiten mit steigendem 

 Wassergehalte des Alkohols zunehmen. Im 99prozentigen 

 Alkohol sind die Verhaltnisse nur bei sehr geringen Schwefel- 

 saurekonzentrationen die gleichen. Bei hoheren Konzentra- 

 tionen gehen die Dissoziationsgrade durch ein Maximum und 

 nahern sich asymptotisch den in 93*8prozentigem Alkohol 

 erhaltenen Werten. Diese Abweichungen schreiben die Ver- 

 fasser der Existenz des Hydrates H2SO4.H2O zu. 



2. »Zur Dynamik der Reaktion zvvischen Alkohol 

 und Schwefelsaure«, von R. Kremann. 



Der Verfasser studiert das Gleichgewicht der Reaktion: 



C2H5OH4-H2SO4 = qHgHSO^+HgO, 



indem er zeigt, da6 primar nur diese Reaktion verlauft. Diath^d- 

 sulfatbildung tritt in beachtenswertem Betrage nicht ein. Im 

 Gegensatz zu A. Zaitschek findet der Verfasser, daC die 

 Gleichgewichtskonstante sich mit guter Konstanz berechnen 

 laCt, wenn man von Hydratbildung abstrahiert und in der 



Formel --:; — 00 __ ^ ^^^ gesamte Wasser in Rechnung 



^Ester *^Wasser 



setzt. Der Verfasser bestimmt aus vorliegenden Literatur- 

 angaben die Konzentration des Hydrates HgSO^.HgO fiir die 

 beiden in einzelnen Versuchen vorliegenden Bedingungen und 

 findet, dafi unter Beriicksichtigung des Hydrates HgSO^.HgO 

 die Konstanz der Gleichgewichtskonstante zu wiinschen iibrig 

 laCt. Der Verfasser schliefit daraus, daB die Hydratbildung 

 dynamisch auf obiges Gleichgewicht ohne Einflufi ist. 



Kinetisch scheint aber ein EinfluC vorzuliegen. 



Wahrend der Zerfall des Esters in wasseriger Losung 

 proportional der Konzentration der anfanglich vorhandenen 

 Estersaure von statten geht, verlauft der Zerfall und damit 

 auch die Bildung des Esters in wasserarmer alkoholischer 

 Losung etwa 50mal rascher und steigt, nachdem die Ge- 

 Fchwindigkeit mit steigender HgSO^-Konzentration durch ein 



