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nascendi an die Borsäure bindet und das Additionsprodukt selbst bei 

 + 50» C beständig ist. 



Es gelang uns ferner während unserer weiteren Forschungen noch 

 eine weitere Tatsache festzustellen, die gleichfalls nicht bedeutungslos sein 

 dürfte. Bei Vornahme unserer Titration in An^^•esenheit von ^'crschiedenen 

 Salzen der Schwermetalle stellte sich heraus, daß es von bedeutendem 

 Unterschied ist, ob man das betreffende Salz dem mit Schwefelsäure und 

 Borsäure angesäuerten Wasser vor dem Eintragen des Peroxyds zufügt, 

 oder erst nach demselben, wo somit dfis Natriumperoxyd bereits zersetzt 

 ist und das entstandene Wasserstoffperoxyd sich an die Borsäure gebunden 

 hat. Die folgende Übersichtstafel klärt uns den Unterschied auf: 



100 ccm Wasser, 5 g Borsäure, 100 ccw Wasser, 5 g Borsäure, 



5 ccm conc. Schwefelsäure und 6 cc»w conc. Schwefelsäure zu- . 



2 g des betreffenden Salzes, gefügt, l^a^ O^ eingetragen, ° y 



dann erst Nfla Oj eingetragen wonach erst das betreffende 



u. titriert. Gefunden; Salz zugefügt (2 g). Gefunden: 



Na^O^ 60-84% Na^O^ 93-60% Cobaltsulfat 



62-40,, ,, 93-60,, Mangansiüfat 



82-29,, ,, 92-04,, Kupfcrsiüfat 



89-31,, ,, 92-04,, Nickelsulfat 



93-06,, ,. 93-38,, Zinksulfat 



93-06,, ,, 93-38,, Magnesiumsulfat 



03-00, . ,, 93-00., Kein Salz. 



Wie ersichtlich ist, wirkt hier das betreffende Salz (C0SO4 usw.) 

 ab positiver Katalysator der Zersetzung des Wasserstoffperoxydes in 

 statu nascendi. Dadurch sind wir auch im stände zu erklären, warum 

 alle anderen Permangana ttitrationen zu niedrige Resultate ergeben, wenn 

 kein negativer Katalysator der Zersetzung des Wasserstoffsuperoxyds 

 anwesend ist (in unserem Falle Borsäure, die gleichzeitig Wasserstoffperoxyd 

 bindet). Während der Titration entsteht nämlich ein positiver Katalysator 

 der erwähnten Zersetzung, das Mangansulfat. Dies ist auch der Grund, 

 warum das Eintragen des Natriumperoxyds in eine Permanganatlösung und 

 Rücktitration derselben nicht möglich war. 



Die von E. R u p p stammende jodomdrische Bestimmung ließ sich 

 dadurch verbessern, als es nicht notwendig war, Kaliumbicarbonat der 

 angesäuerten Jodkaliumlösung nach dem Eintragen des Peroxydes zu- 

 zufügen, vielmehr kann hier die Methode von K i n g z e 1 1, die für Wasser- 

 stoffperoxyd ausgearbeitet wurde, benützt werden. Wir arbeiten wie folgt: 

 2 g Jodkalium werden in 200 ccm verdünnter Schwefelsäure (1 : 20) gelöst 

 und das Natriumperoxyd allmählich eingejtragen. Das ausgeschiedene 

 Jod wird durch eine titrierte Thiosulfatlösung bestimmt. Die Resultate 

 dieser Titration (siehe unten) stimmen vollkommen mit denjenigen unserer 

 Permangana ttitration überein. 



Wir prüften auch die volumctrische Methode von Archhutt, indem 

 wir von einem Lun gesehen Nitrometer mit Anhängcfläschchen 



