62 
sofern die Zeit in Minuten, die Konzentrationen in g-Formel-, 
Pe ee 0, 
beziehungsweise Aquivalentgewichten ( 2 *), (Na, S,O,) und 
(MoO,) ausgedrtickt werden. Zusammengehalten mit friiheren 
Ergebnissen ist mithin die Geschwindigkeit der — reinen — 
Sulfatbildung in ihrer Abhangigkeit von samtlichen sie beein- 
flussenden Faktoren gegeben durch die Differentialgleichung: 
— Obese! — (1-5. 103+3°5. 107 [H']) [Mo O,] [Na $, Oz]. 
Da die Sulfatreaktion selbst H’-Ionen liefert, so wird die 
katalytische Wirksamkeit der H’-lonen zu einer autokatalyti- 
schen. Bei Gegenwart von CH,COOH und CH,COO Na (zur 
Schaffung wohldefinierter H--lonenkonzentrationen) lautet daher 
die Geschwindigkeitsgleichung bei — praktischem — Ausschluf 
der Tetrathionatbildung: 
d [H,O.] ae dy 
dt Ate 
(CH,COOH) + = 
51043-6510... — 
0 [(cH,COO Na) — ah 
| 
—_-__ 
= 
-[Mo0,] (Na, S205) — 2 ) 
wenn die rund geklammerten Grdfen die Anfangskonzentra- 
tionen, #% den Dissoziationsgrad des Acetats und F die Dis- 
soziationskonstante der Essigsdure (1°8.10~°) bedeuten. Die 
durch Integration dieser Differentialgleichung erhaltene Be- 
ziehung fiir die Kinetik der Sulfatbildung unter den ange- 
gebenen Verhiltnissen lief sich an der Erfahrung befriedigend 
bestatigen. 
Waltet die Sulfatbildung nicht so weitgehend vor, daf 
daneben die Tetrathionatbildung praktisch zurticktritt, so super- 
poniert sich tiber die H:-Ionen liefernde Rolle der ersteren die 
H:-Ionen verbrauchende der letzteren, und der Effekt der be- 
gleitenden Tetrathionatreaktion ist eine VerzOgerung der auto- 
