AZIONE dell'acido NITRICO E DEL CALOEE SUGLI ETERI 577 



Per bromurare il cloruro di benzile, ho operato come si 

 suol fare in casi analoghi, ho aggiunto cioè a cento grammi 

 del cloruro, circa dieci grammi di iodio, e nella soluzione così 

 ottenuta, raffreddata con ghiaccio, ho versato goccia a goccia 

 la quantità teorica di bromo. Il liquido lasciato in riposo per 

 alcune ore in luogo freddo, a temperatura inferiore a zero, si 

 rapprese in una massa di lunghi cristalli aghiformi. Si decantò 

 la parte rimasta liquida, e questa, dopo lavata con soluzione 

 diluita di idrato sodico, si sottopose a distillazione frazionata, 

 durante la quale si notò leggiero sviluppo di acido bromidrico. 



Le porzioni bollenti a temperatura più bassa e costituite da 

 poco cloruro di benzile inalterato, rimasero liquide, quelle pas- 

 santi a temperatura più elevata (230°-250") sottoposte ad un 

 forte raffreddamento si rappresero parzialmente in cristalli che 

 vennero separati dalle acque madri ed uniti a quelli ottenuti 

 dal liquido primitivo. La parte liquida venne di nuovo distil- 

 lata, e dalle porzioni superiori si ottennero per raffreddamento 

 nuovi cristalli. L'operazione si ripetè parecchie volte finché non 

 si separò più nulla di solido ; tutti i cristalli si lasciarono sgoc- 

 ciolare sopra imbuto, sempre mantenendoli ad una temperatura 

 inferiore allo zero (l'operazione fu fatta di pieno inverno) poi 

 si misero su carta e finalmente si spremettero col torchio. I cri- 

 stalli quando sono impregnati dal liquido fondono a tempera- 

 tura bassa, ma il punto di fusione si eleva man mano che si 

 allontana il liquido stesso, cosicché mentre sul principio è ne- 

 cessario operare al disotto dello zero, alla fine si può lavorare 

 anche ad una temperatura di 20 o 30 gradi senza che i cri- 

 stalli si fondano. Questa preparazione riesce facile d'inverno, 

 noiosa e difficile in altra stagione. 



Della parte liquida, costituita probabilmente di ortoderivati 

 non mi sono occupato, la parte solida che, come vedi'emo, è un 

 miscuglio di paraderivati venne cristallizzata dall'alcool. Si ot- 

 tennero così varie porzioni tutte sotto forma di lunghi aghi splen- 

 denti, di odore grato ma assai irritante, con punti di fusione 

 pochissimo diversi (da 50°, 5 a 52") e che presentavano tutto 

 l'aspetto di sostanza unica e ben definita. Malgrado ciò, e come 

 risulterà dalle analisi seguenti, questo prodotto apparentemente 

 unico è invece un miscuglio di due sostanze diverse le quali si 

 trovano in quantità variabile nelle varie porzioni, e sono il clo- 

 ruro di parabromobenzile ed il bromuro di parabromobenzile. 



