510 STEFANO PAGLIARI 



E = Jj C. Sostituendo ad J il valore 41,55 x IO 6 C. G.S. , a 7 

 il valore gr. 0,0001038, dedotto dal medio dei valori trovati 

 da Mascart, da Kohlrausch e da Lord Rayleigh per l'equivalente 

 elettrochimico dell'argento, si ha: E = 4313 C. 



Il Favre (Ann. Chini. Phys. [3]. 40.1854) si propose di 

 verificare coll'esperienza direttamente il principio di Joule e di 

 Thomson. Egli adoperò a tale scopo il calorimetro a mercurio. 

 Anzitutto studiò la coppia Smée determinando prima la quantità 

 totale di calore sviluppata quando la coppia stava chiusa col 

 circuito esterno (filo di platino) nella stessa muffola, e poi quando 

 quest'ultimo stava fuori, riferendo poi i valori trovati ad un 

 equivalente di zinco sciolto. Così in una prima serie di espe- 

 rienze trovò come valore medio del calore totale 18124 calorie, 

 in una seconda 19834 c , numeri discretamente concordanti con 

 quello che si calcola dai dati termochimici ; nei due casi il ca- 

 lore Joule si manteneva sempre minore del calore chimico. Stu- 

 diando invece delle coppie formate da Platino e Zinco, o Platino 

 e Cadmio in acido cloridrico trovò invece il calore Joule mag- 

 giore del calore chimico. Il calore chimico per la coppia Ccl-Pt 

 ammontò a 7968 calorie e per la coppia Zn-Pt a 15899 c , 

 quando invece la resistenza fu lasciata fuori dal calorimetro si 

 produsse nella coppia Ccl-Pt un raffreddamento di 1288 c , e 

 nella coppia Zn-Pt un raffreddamento di 1051 c . In altre spe- 

 rienze Favre trovò per la coppia Danieli che il calore chimico 

 è maggiore del calore Joule, per la Grove invece il contrario. 



Favre dapprincipio credeva che il calore Joule dovesse essere 

 uguale al calore chimico. Più tardi si accostò al concetto del 

 Bosscha (Pogg. Ann. 1858), secondo il quale la causa della 

 differenza in questione nella coppia Smée consisterebbe in questo 

 che l'idrogeno al polo negativo si sviluppa allo stato attivo , 

 ossia in statu nascerteli, quindi lascia la lamina di platino per 

 diffondersi nel liquido e passare allo stato ordinario , per cui si 

 ha sviluppo di calore dovuto alla combinazione H,H, il quale 

 riscalda bensì il liquido, ma non concorre ad aumentare la forza 

 elettromotrice (Compt. Remi. 67. 1868). Ma il risultato inaspet- 

 tato ottenuto colla coppia Ccl-Pt, e Zn-Pt ad acido cloridrico, 

 rendeva insufficiente anche questa spiegazione ( Compt. Retiti. 

 68.1869). Favre attribuiva quindi questo fatto ad altri processi 

 chimici secondari, sulla natura dei quali non si pronunciava. 



Alder Whright invece, il quale da solo e con altri, special- 



