sull'origine della fobza elettromotrice 511 



mente col Thomson , pubblicò una serie di memorie sulla deter- 

 minazione della affinità chimica in base alle forze elettromotrici, 

 crede che i risultati trovati dal Favre riguardo al raffreddamento 

 in certe coppie siano conseguenza di errori sperimentali, dovuti 

 al metodo caloriinetrico impiegato. Egli determinò (Phil. Mag. 

 [5]. XVI. 36.1883) la f. e. di coppie Zn-Pt, Cd-Pt, tanto 

 ad HCÌ , quanto ad H 2 SO* diluito, eliminando gli effetti del- 

 l'aria disciolta , ed ha trovato che il valore di detta f. e. sta 

 sempre al disotto di quello che si calcola dalle sole azioni chi- 

 miche , e la differenza cresce col crescere della densità della 

 corrente che si produce. Da queste e da molte altre esperienze 

 il Wright arriva alla conclusione che la causa principale di tale 

 inferiorità della f. e. realmente sviluppata nelle coppie o nei 

 voltametri rispetto a quella che si calcola dalle azioni chimiche 

 starebbe nel maggior e minor grado di inefficacia (non adjuvancy) 

 per l'elettrodo negativo, dovuta allo sviluppo di calore invece 

 che di elettricità durante il passaggio dei prodotti della elettro- 

 lisi dallo stato nascente allo stato permanente. In molti casi 

 questa causa di inefficacia potrebbe superare quella all'elettrodo 

 positivo. Il grado a cui può giungere questa inefficacia per 

 ciascun elettrodo sembra essere una funzione complessa non solo 

 della natura chimica degli elettrodi, delle condizioni fisiche delle 

 loro superficie e delle proprietà dei prodotti della elettrolisi ma 

 anche della temperatura , del grado di concentrazione della solu- 

 zione elettrolizzata e forse anche di altre condizioni. Se fra i 

 prodotti permanenti della elettrolisi a ciascun elettrodo si trova 

 un gas, quanto più grande è il potere condensante superficiale 

 della sostanza che costituisce l'elettrodo, tanto più piccolo sa- 

 rebbe il grado di inefficacia. 



Chaperon pure (Journ. de Phys. 1884) in uno studio sulla 

 polarizzazione dei metalli ossidabili accenna alla presente que- 

 stione e le sue considerazioni tenderebbero a stabilire che la 

 insufficienza della energia dovuta al processo chimico della solu- 

 zione del metallo negativo si debba attribuire alla proprietà che 

 hanno molti metalli di assorbire l'idrogeno con produzione di 

 energia libera. Egli troverebbe la spiegazione del carattere varia- 

 bile della f. e. a circuito aperto presentato da tutte le coppie a 

 metallo solubile , polarizzabili , in una condizione variabile di 

 equilibrio fra l'energia dovuta alla soluzione del metallo e quella 

 dovuta alla condensazione dell'idrogeno nel metallo. 



