512 STEFANO PAGLIANI 



Raoult (Ann. Chini. Phys. [4.] . 4 . 1865) nello studio della 

 Danieli e di alcune altre coppie avrebbe trovato in generale delle 

 differenze fra il calore voltaico ed il calore chimico e quello 

 minore di questo. 



Edlung (K. Schivai. Aliaci. , 14, 1876) spiega tali diffe- 

 renze nel seguente modo. Quando la corrente è stabilita nel cir- 

 cuito di una coppia non si trovano della attività di questa altri 

 effetti che le azioni chimiche ed il calore che viene sviluppato, 

 parte nella coppia, parte nel circuito esterno. Ora è chiaro che 

 questa quantità di calore deve essere equivalente alla somma, 

 algebrica dei lavori chimici , od in altre parole deve essere 

 uguale a quella che sarebbe prodotta dalle stesse azioni chimiche, 

 a corrente nulla. Ma la corrente deve per vincere la resistenza 

 del circuito eseguire un certo lavoro meccanico, quindi bisogna 

 ammettere che vi sia dispendio di calore in un qualche punto 

 del circuito e questo non può essere che quello, dove ha sede 

 la forza elettromotrice. Conchiude quindi che la f. e. per pro- 

 durre la corrente deve spendere una quantità di calore che è 

 uguale al calore galvanico, che la corrente sviluppa nel circuito, 

 ma non è necessario che questo dispendio di calore sia uguale 

 al calore chimico. Con questa ipotesi egli spiega i risultati delle 

 esperienze del Favre. Così nelle coppie Zn - Pt , e Cd- Pt ad 

 HCl il dispendio di calore della f. e. nel circuito è maggiore 

 della quantità di calore sviluppato per i processi chimici, che av- 

 vengono nella coppia ; il contrario succederebbe nella coppia Smée. 



H. F. Weber (Absoìute calorimetrische una eleldromagne- 

 tische Messungen 1877) insistette nel ritenere come conseguenza 

 necessaria del principio della conservazione dell'energia che tutto 

 il calore chimico dovesse trasformarsi in energia elettrica, tanto 

 che considerò come erronei i risultati del Favre contrarii a quella 

 deduzione. 



Braun (Wiecl. Ann.. 5. 1878) osservò invece giustamente 

 che l'unica conseguenza necessaria del principio della conserva- 

 zione dell'energia si è che, quando una corrente produce una de- 

 composizione chimica, deve la quantità di calore corrispondente 

 a tale decomposizione essere sottratta dal circuito. Nel caso di 

 una coppia Zn | H SO^ ) Cu , in cui circoli una corrente nel 

 senso Zn — *Cu, sarebbe sottratta al circuito una quantità di calore: 

 Q= W(Zn , SOJ - W(H 2 , SOJ + W(H 2 , Cu) , la quale invece 

 sarebbe sensibile nel circuito, se non esistesse la coppia. Ma non 



