sull'origine della forza elettromotrice 515 



ne ha dedotto che e come si può dal segno e dalla grandezza 

 della variazione della f. e. degli elementi galvanici colla tem- 

 peratura dedurre delle conclusioni sulla grandezza della parte 

 non convertibile in energia elettrica del calore chimico dei processi 

 elettrolitici, che hanno luogo nella coppia al passaggio della cor- 

 rente. Dalle considerazioni termodinamiche dell'Helmholtz si deduce 

 che il lavoro della corrente durante il passaggio della quantità 

 ds di elettricità, può ricevere la seguente espressione : 



dU OE 



JclQ=-dT+T-dz 



essendo fi Q la quantità di calore equivalente alla somma della 

 variazione dell'energia interna U, e del lavoro eseguito. Il se- 

 condo termine del secondo membro di questa equazione è l'e- 

 quivalente meccanico della quantità di calore che bisogna som- 

 ministrare alla coppia per compensare il dispendio positivo o 

 negativo di calore dovuto al passaggio della quantità di elettri- 

 cità ds, ossia per mantenere la coppia a temperatura costante. 

 Secondo che il lavoro della corrente prodotta da una coppia è 

 maggiore o minore della variazione totale di calore delle trasfor- 

 mazioni chimiche che avvengono durante il passaggio della corrente 

 la coppia si raffredderà nel primo caso, si riscalderà nel secondo ; 

 e per mantenere costante la temperatura si dovrà nel primo 

 caso aggiungere quella quantità di- calore, nel secondo sottrarla. 

 D'altra parte siccome questa quantità di calore è uguale 

 alla differenza fra la quantità di calore equivalente al lavoro 

 della corrente e la variazione di calore nella coppia così si de- 

 duce pure che per quelli elementi, nei quali non tutta l'energia 

 chimica si trasforma in energia elettrica, la f. e. deve dimi- 

 nuire col crescere della temperatura, e viceversa per quelli, i 

 quali lavorano in parte a spese della propria energia termica 

 interna, la f. e. deve aumentare colla temperatura. Si avreb- 

 bero perciò due metodi per stabilire la relazione fra l'energia 

 chimica e l'energia elettrica in una coppia. Il secondo soltanto 

 fu adoperato per le coppie idroelettriche. Helmholtz stesso lo 

 applicò alle coppie Danieli, veramente reversibili, e trovò che 

 la variazione della f. e. può essere positiva , negativa o nulla 

 secondo le diluizioni della soluzione di solfato di zinco, rima- 

 nendo l'altra satura. Per le coppie a solfato mercuroso trovò 



