524 STEFANO PAOLIANI 



Coppie ad acido solforico. 



I. Coppia Smée. — Platino platinato, Zinco amalgamato, 

 Acido solforico V 50 . 



Con cinque coppie diverse si ebbe per risultato una dimi- 

 nuzione di temperatura nella coppia, appena preparata, subito 

 dopo chiuso il circuito. Lasciando funzionare la coppia per qualche 

 tempo si presentava poi un aumento di temperatura. Così per 

 una coppia , la cui f. e. a circuito aperto si trovò uguale a 

 l v . 133, appena chiuso il circuito con 50 U.S., si ebbe una de- 

 viazione di 4 divisioni nel senso corrispondente ad una diminu- 

 zione di temperatura. Avendo poi lasciato il circuito chiuso prima 

 per 37 secondi poi ad intervalli di tempo, durante i quali si 

 misurava la f. e. ; per altri 136 s complessivamente, cosicché la 

 f. e. era discesa per i valori 0.816, 0.800, 0.777 si ebbe 

 chiudendo il circuito con 10 U . S. per 30 s una deviazione di 

 7 divisioni nel senso di un aumento di temperatura. Per un'altra 

 coppia, la cui f. e. a circuito aperto si trovò di l v ,151, ap- 

 pena chiusa con una resistenza di 10 U.S. si ebbe una devia- 

 zione di 10 div. nel senso di una diminuzione di temperatura 

 e lasciando il circuito chiuso per 30 s si arrivò ad una deviazione 

 di 17 divisioni nello stesso senso. 



Il massimo valore della f. e. a circuito aperto trovato per 

 le diverse coppie fu l v .373, il minimo l v ,079. Il Pellat ha 

 trovato per la differenza di potenziale Zn\Pt V . 88 a 1.02 se- 

 condo lo stato della superficie, Àyrton e Perry per Zn am.\Pt, 

 1M25. 



I diversi sperimentatori, e furono parecchi, che determina- 

 rono la f. e. della coppia Smée trovarono valori assai differenti, 

 anche a circuito aperto ; e, per tener conto solo delle determi- 

 nazioni più recenti, quei valori variano fra V . 806 e 1 T .64. 



Come abbiamo veduto una variazione termica negativa si può 

 spiegare in due modi. Tanto l'uno che l'altro possono essere 

 giustificati per la coppia Smée e per le altre, che come vedremo, 

 presentarono lo stesso fatto. In vero la sola reazione chimica 

 attiva, che possiamo ammettere avvenga nella coppia Smée nel 

 primo momento della chiusura si è la reazione dello zinco col- 

 l'acido solforico. In questa reazione per ogni grammo-equivalente 



