sull'origine della forza elettromotrice 525 



di zinco sciolto si sviluppano 53045 calorie, secondo i dati del 

 Thomsen, quantità eli calore che equivale ad una f. e. di 2 V .29. 

 D'altra parte l'energia necessaria alla decomposizione dell'acqua 

 è misurata dalla f. e. di polarizzazione fra idrogeno e ossigeno. 

 Ora le determinazioni di questa f. e. , a circuito chiuso, senza 

 interruzione della corrente primaria , fra elettrodi di platino , 

 hanno dato i seguenti valori in Danieli : 2.31 (Wheatsthone) , 

 2.58 (Danieli), 2.256 (Buff) 2.32 ( Poggendorff) , 2.14 a 

 2.44 (Swanberg), 2.21 a 2.29 (Pirani). Il medio valore 

 sarebbe quindi 2 . 36 D = 2 V . 59 ; ritenendo la f. e. della Danieli 

 uguale a l v . 097 , come risulterebbe dalle misure di Wright e 

 Thomson. Notiamo ancora che il Joule avrebbe trovato per 

 la stessa f. e. di polarizzazione per platino e zinco amalga- 

 mato il valore 2 .81 T)~ 3 V . 08 . Già il Verdet {Théorie Méca- 

 nique de la Clxdeur II, p. 214) facendo notare che la detta 

 f. e. corrisponde ad un calore di combinazione fra H ed 

 quasi doppio di quello che fu misurato direttamente bruciando 

 l'idrogeno nell'ossigeno, spiegò questa grande divergenza facendo 

 l'ipotesi che il calore di combinazione dei due gas sia maggiore 

 del calore di combustione dell' idrogeno misurato col calorimetro. 

 La combustione ottenuta direttamente avviene fra i due gas allo 

 stato ordinario ; la combinazione nel voltametro avviene fra due 

 gas allo stato attivo o nascente. Ora questo è precisamente il feno- 

 meno inverso di quello che deve avvenire quando l'acqua è decom- 

 posta dalla corrente. In quello stesso concetto ci confermano anche 

 i risultati, a cui giunse il Prof. Macaluso nelle sue interessanti 

 ricerche sulla polarizzazione , e sulle quali ritornerò in seguito. 

 Vediamo quindi che l'energia somministrata dalla reazione 

 dello zinco non è già sufficiente per compensare il dispendio di 

 energia necessario alla decomposizione dell'acqua (*), e quindi la 

 differenza fra le due quantità di calore corrispondente è negativa. 

 Tuttavia forse non sarebbe sufficiente questa differenza a spiegare 

 l'effetto osservato, quindi si deve anche ammettere il concetto di 

 Braun e di Helmholtz che non tutta l'energia potenziale chimica sia 



(*) Notiamo che il prof Bartoli nelle sue estese ricerche sulle leggi delle 

 polarità galvaniche, le quali formano oggetto di parecchie Memorie (Nuovo 

 Cimento, 1877, 1878, 1870, 1880, 1881), ha stabilito che nelle decomposizioni 

 elettrolitiche, anche con elettromotori teoricamente insufficienti, la legge di 

 Faraday è esattamente verificata. 



