sull'origine della forza elettromotrice 533 



Questo effetto negativo , ed altri risultati dimostrano essere 

 forse più esatto il considerare il lavoro della decomposizione 

 dell'elettrolito di una coppia, fatto dalla corrente, comò equi- 

 valente alla forza elettromotrice di polarizzazione, che non al 

 calore di combinazione dei due gas allo stato ordinano. La pola- 

 rizzazione poi della coppia stessa a circuito chiuso sarebbe 

 dovuta soltanto alla f. e. di contatto dell'idrogeno col metallo 

 non intaccato, e quindi ancorché il suo valore sia minore sempre 

 della f. e. primaria della coppia, tuttavia la prima tende a di- 

 minuire l'efficacia della seconda nella produzione della corrente. 



Talune divergenze che si riscontrano fra i valori osservati della 

 f e. ed i calcolati dipendono o dallo assumere per calore di 

 decomposizione dell'elettrolito, che costituisce le coppie, un valore 

 non esatto, o più probabilmente dallo assumere come f. e. di 

 polarizzazione quella che corrisponde al calore di combinazione 

 allo stato ordinario degli elementi principali , invece della f. e. 

 di polarizzazione di contatto di uno di essi con una delle la- 

 mine polari. 



Però in una coppia si possono avere trasformazioni diverse, 

 fra le quali le principali sono processi chimici primari e secon- 

 dari, depositarsi delle sostanze messe in libertà sulla superficie 

 degli elettrodi (condensazione ed occlusione di gas) , diffusione 

 degli elementi e gruppi messi in libertà , e loro combinazioni 

 reciproche, passaggio dei gas dallo stato attivo allo stato ordi- 

 nario, variazione della concentrazione degli elettroliti in prossi- 

 mità degli elettrodi. Or di questi processi alcuni possono essere 

 efficaci per la f. e. primaria o per la f. e di polarizzazione, e 

 probabilmente solo quelli che si compiono sugli elettrodi , altri 

 possono non essere efficaci, ma ad ogni modo l'effetto risultante 

 di tutte le variazioni termiche ad essi dovute è sensibile nella 

 coppia alla misura calorimetrica, e può non andare d'accordo il 

 risultato di questa con quello della misura della f. e. Quindi ab- 

 biamo veduto come in alcuni casi la misura della f, e. dia un risul- 

 tato concordante con quello che si calcola dalle azioni chimiche, 

 che si possono supporre avvengano nella coppia, altre volte non. 



Del resto il teorema di Thomson è fondato sopra due pre- 

 messe, l'una che non vi siano altre sorgenti di energia che l'azione 

 chimica, l'altra che non si possa produrre che una data reazione 

 elettrolitica in un elettrolito. Ora queste due premesse non si 

 realizzano che in casi eccezionali per le coppie idroelettriche, ed 



