FORZE ELETTROMOTRICI DI CONTATTO FRA LIQUIDI 555 



Anzitutto non mi sembra verificarsi qui ciò die si verifica 

 per la elettricità sviluppata per strofinio , che cioè i corpi di 

 maggior resistenza elettrica presentino le differenze di potenziale 

 più grandi (Paalzow, ìoc. c/'f.). Noi vediamo cbe appunto le 

 soluzioni più concentrate, e quindi meno conduttrici, sono quelle 

 che ci danno le forze elettromotrici più piccole. Fra la soluzione 

 di ZnSO^ e quelle di Cd SO^ e di MnSO^ non si è manifestata 

 F. E. apprezzabile, quantunque abbia verificato che il contatto 

 era avvenuto, perchè la corrente di una Danieli lo attraversava. 



Si osserva invece che forze elettromotrici grandi si hanno 

 specialmente per quelle coppie, in cui la differenza di solubilità 

 dei due sali e quindi la differenza nella concentrazione e nella 

 densità delle due soluzioni è molto grande, come sarebbero quelle 

 formate dalle soluzioni di Na^ SO^ e K^SO^, che contengono 

 pochissimo sale , come quelle dei solfati più solubili. E quindi 

 parrebbe che ciò fosse in relazione colla rapidità di diffu- 

 sione, la quale è tanto maggiore quanto maggiore è la diffe- 

 renza di densità nei due liquidi, oppure colla tendenza del sale 

 più solubile a sciogliersi nell'acqua della soluzione di quello 

 meno solubile. Ma siccome la relazione ora accennata non si 

 può dire generale, cosi nulla si può concludere al riguardo. 



Sembra pure che i solfati, che hanno maggior tendenza a 

 formare dei sali doppi, diano le maggiori forze elettromotrici di 

 contatto. Quindi si presenta la questione se la F. E. al contatto 

 delle soluzioni saline stia in relazione colla formazione di nuovi 

 composti. 



Sulla formazione di sali doppi in soluzione , molto si è di- 

 scusso. Uno dei risultati più importanti degli studi del Graham 

 sulla diffusione dei liquidi fu al certo la dissociazione di certi 

 sali doppi, quando si diffondono nell'acqua. Kremers osservò che 

 se si mescolano quantità equivalenti di sali, i quali possono for- 

 mare un sale doppio per cristallizzazione, il volume della me- 

 scolanza è quasi esattamente uguale alla somma dei volumi delle 

 due soluzioni mescolate; quindi ne conchiuse che non si formano 

 doppi sali nella soluzione. Così Favre e Valson avendo trovato 

 che nella soluzione di un doppio sale nell'acqua si ha assorbi- 

 mento di una quantità di calore maggiore della somma delle 

 quantità di calore assorbite nella soluzione dei singoli sali, ne 

 dedussero che la differenza è impiegata nella dissociazione del 

 sale. Ora questa potrebbe non essere totale , ed una parte di 



