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Annahme, dass Substituenten in y- oder 6-Stellung dem Carb- 
oxyl rdumlich besonders nahe stehen. 
Eine Ausnahme von der erwahnten Regel bilden Alkyle 
_ ina-Stellung; in diesem Falle lasst sich der Einfluss des Sub- 
' stituenten Uberhaupt nicht durch einen Factor ausdriicken, 
sondern es mussen je nach der Constitution drei verschiedene 
Factoren gewahlt werden. Die Alkyle wirken in #-Stellung bald 
positivierend, bald negativierend, in B-Stellung negativierend, 
von der 6-Stellung an positivierend. 
Aus den Messungen an Estersauren werden die Factoren 
fiir alkylierte Carboxyle abgeleitet, aus letzteren, ferner aus 
Beobachtungen an symmetrischen Dicarbonsduren die Factoren 
fiir freies Carboxyl. 
"Es wird gezeigt, dass die annahernde Berechnung der 
Affinitatsconstanten zwei- und mehrbasischer Saéuren méglich 
ist; sie muissen zu diesem Zwecke als Summen der Affinitats- 
constanten der einzelnen sauren Gruppen dargestellt werden. 
Es werden ferner die gefundenen Affinitatsconstanten von 
Estersduren, Oxytoluylsauren, ferner zwei- und mehrbasischen 
Sduren mit den berechneten verglichen. In der Regel herrscht 
ausreichende Ubereinstimmung. Abweichungen treten (ab- 
gesehen von jenen Fallen, auf die die obigen Factoren von 
vorneherein nicht anwendbar sind, wie ungesattigte Sdauren 
u. Ss. w., ferner einigen vereinzelten Fallen) bei folgenden 
Gruppen auf: 
1. Bei substituierten Malonsduren, wenn entweder ein 
stark negativierender Substituent eingetreten ist oder wenn 
beide Wasserstoffe der Malonsaure durch Alkyle ersetzt sind; 
2. bei substituierten Bernsteinsauren, wenn in jede CH,- 
Gruppe der Bernsteinséure mindestens ein Alkyl oder substi- 
tuiertes Alkyl eingefiihrt ist; 
3. bei aromatischen Saéuren mit den Stellnngen 1:2:6 und 
1:2:3 (Carboxyl in 1), wie bereits Hollemann und de Bruyn 
hervorgehoben haben. Aus den vom Verfasser mitgetheilten 
Beispielen ergibt sich, dass bei der Stellung 1:2:3 auch Ab- 
weichungen eintreten kénnen, wenn in 2 nicht die Nitrogruppe, 
sondern alkyliertes Carboxyl steht, ferner dass in der Stellung 
1:2:6 nicht nothwendig Abweichungen eintreten mitissen, und 
