294 STEFANO PAGLIANI 



ciente avremo PV=iRT per questi sistemi. Il coefficiente i è 

 uguale all'unità per alcune sostanze, ma può avere valori supe- 

 riori per molte altre. Anzi è stato necessario ammettere ciò per 

 spiegare le eccezioni che si presentavano alla teoria di van't Hoff. 

 Allo stesso modo che le eccezioni alla legge di Avogadro per gli 

 aeriformi vengono spiegate mediante fenomeni di dissociazione , 

 così anche per certe sostanze sciolte si ammetterebbe che nelle 

 loro soluzioni non si abbia un numero di molecole corrispondente 

 a quello che si deduce dalla loro formola chimica, ma un numero 

 maggiore, perchè queste sostanze vi si troverebbero dissociate (van't 

 Hoff, Zeitschr. f. Phys. Chem., 1887, I. 481). 



2. Equazione di Arrhenius. — Planck (ivi 577) ed Arrhenius 

 (ivi p. 631) hanno sviluppato questo concetto. In una memoria 

 sulla conducibilità elettrica degli elettroliti, Arrhenius chiamò, 

 seguendo il Clausius, attive le molecole, i cui ioni sono indipendenti 

 nei loro movimenti, ed inattive le altre, i cui ioni sono rigidamente 

 collegati fra loro, ed ammise come probabile che in soluzione 

 diluitissima tutte le molecole inattive si trasformino in attive. 

 Chiamò poi coefficiente di attività il rapporto fra il numero delle 

 molecole attive e la somma delle molecole attive ed inattive. 

 Questo coefficiente sarebbe uguale all'unità per un elettrolito in 

 soluzione indefinitamente diluita. Per diluizioni minori è minore 

 dell'unità e può per soluzioni non troppo concentrate esser posto 

 uguale al rapporto fra la conducibilità elettrica molecolare effet- 

 tiva della soluzione ed il valore limite superiore al quale si avvi- 

 cina la detta conducibilità col crescere della diluizione. Arrhenius 

 dedurrebbe dalla conoscenza di questo coefficiente («) un modo 

 per calcolare il coefficiente i di van't Hoff , che egli considera 

 come il rapporto fra la pressione osmotica effettivamente eserci- 

 tata da un corpo in soluzione e la pressione osmotica, che es'er- 

 citerebbe quando fosse costituito soltanto da molecole inattive (non 

 dissociate). Indicando con m il numero delle molecole inattive, 

 con n quello delle altre, con h il numero degli ioni, in cui cia- 

 scuna molecola attiva si scinde, si avrebbe : 



m -\- hi n 

 i = ed « = . 



Da cui si deduce : « = 1 -f (Z; — 1) a . 



