ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J. H. VAN'T HOFF 295 



11 primo appunto che si potrebbe muovere a questa dedu- 

 zione si è che Tequazione non è ugualmente applicabile a tutti gli 

 elettroliti, perchè ve ne hanno alcuni, che presentano un massimo 

 di conducibilità molecolare. 



Di più le ricerche sperimentali fatte sulla elettrolisi dimo- 

 strano che il valore di h per un elettrolito può variare col variare 

 delle condizioni di diluizione e di temperatura della sua soluzione. 

 Quindi per applicare convenientemente l'equazione di Arrhenius 

 bisognerebbe conoscere il valore che prende />■ per i diversi gradi 

 di diluizione, quando non si tratti di composti binari. 



infatti è noto come nella elettrolisi di un composto, indipen- 

 dentemente dalle azioni secondarie, che possono intervenire, non 

 si hanno sempre gli stessi prodotti di decomposizione, ma questi 

 possono variare anche solo secondo la concentrazione delle solu- 

 zioni stesse. Il cloruro di ammonio in soluzione acquosa tende a 

 scindersi in cloro e ammonio, il quale, se il catodo è di mercurio, 

 vi si unisce formando un amalgama. In soluzione concentratissima 

 e riscaldata tende a mettersi in libertà non solo del cloro, ma 

 anche dell'azoto, i quali formano allo stato nascente del cloruro 

 di azoto, per cui sembra che in quest'ultimo caso i prodotti della 

 decomposizione siano idrogeno, azoto, cloro. Si vede che il numero 

 degli ioni, k, che nel primo caso sarebbe solo di due [H^N e Ci) , 

 può prendere in altri casi valori superiori. 



Una soluzione concentrata di ammoniaca si decompone in idro- 

 geno e azoto, i cui volumi stanno nelle proporzioni indicate dalla 

 formola H.^N, cioè ogni molecola si scinde in 3 atomi di idro- 

 geno e 1 d'azoto. Una soluzione diluita , elettrolizzata con un 

 catodo di mercurio dà luogo alla formazione di un'amalgama di 

 ammonio e di ossigeno all'anodo, ciò che indicherebbe la decomposi- 

 zione avvenire in H^N ed OIZ" di una molecola di HOH^N. Quindi 

 nel primo caso si dovrebbe assumere ^=4, nel secondo Jì = 2. 



L'acido solforico in soluzione diluita si decompone in H., e 

 SO^; concentrato può fornire idrogeno al catodo, zolfo all'anodo 

 e H'^S, ciò che dimostrerebbe una decomposizione più profonda. 

 Delle esperienze di Geuther hanno dimostrato che dell'acido sol- 

 forico diluito con Yg del suo volume di acqua dà fino alla tem- 

 peratura di 80" la decomposizione elettrolitica solita; al di sopra 

 di 80" diminuisce il volume relativo di H messo in libertà, e si 

 ha deposito di solfo. A 90° si ha solo solfo. Coll'aumentare della 

 diluizione cresce la temperatura alla quale si ha solo deposito di 



