ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J. H. VAN't HOFF 297 



Dalla detta equazione poi si deduce che la soluzione ideale, 

 secondo il van't HofF, per la quale ^=l, sarà quella per la 

 quale h=l, cioè le molecole saranno tutte non dissociate. Per 

 i corpi non conduttori e per alcuni conduttori questa condizione 

 si verifica colla concentrazione di 1 p. di sostanza per 100 p. di 

 soluzione. Ma per molti altri ciò non si verifica. Il coefficiente k 

 per i composti binari non può assumere valori diversi da 2, finché 

 si suppone che, qualunque sia la concentrazione della soluzione la 

 molecola loro abbia la costituzione data dalla formola chimica; 

 per gli altri può assumere anche valori maggiori. Dalla equazione 

 di Arrhenius si ha che per h = 2 , i = 1 -\- a , per ^ = 3 , 

 ^=:l^-2a, ecc. Si avrebbe quindi il modo di determinare il 

 limite di concentrazione della soluzione di un elettrolito, per il 

 quale è applicabile l'uno o l'altro valore di Z; , e ciò determi- 

 nando la concentrazione per la quale il valore di / soddisfa ad 

 una delle dette relazioni. 



Per i composti binari si può anche stabilire subito quale è la 

 concentrazione per la quale tutte le molecole dovrebbero essere 

 dissociate, poiché essa é quella per cui « ^= 1 e quindi i ^=-h~2. 

 Ora le determinazioni di Raoult per la maggior parte di essi 

 {HCì, HBì'f HJ, Na CI, KJ, KBr) porterebbero alla conclusione 

 che tale soluzione sia quella di una parte in peso di sostanza in 

 100 p. d'acqua, mentre i calcoli dell'Arrhenius darebbero per 

 alcuni di quei composti un valore di i sensibilmente minore di 2, 

 per una soluzione molto più diluita. 



Sfortunatamente i metodi di determinazione del coefficiente i 

 sono fondati sopra leggi e principi, i quali sperimentalmente non 

 si verificano entro limiti abbastanza estesi di concentrazione e 

 di temperatura per essere qui convenientemente applicati. 



Così le ultime determinazioni di Eaoult sull'abbassamento del 

 punto di congelazione dei solventi (Zcits. f. FJiys.Chcm. , 1888 

 II, 489) dimostrano che la legge di Blagden e Eijdorff non si 

 verifica esattamente per tutte le concentrazioni. 



Quindi quella legge non si potrebbe prendere per base per 

 dedurre l'abbassamento molecolare del punto di congelazione per 

 qualunque concentrazione , e quindi pel calcolo di t. Di più le 

 recenti determinazioni di Arrhenius (ibid. 491) sullo stesso ab- 

 bassamento nel punto di congelazione condurrebbero al risultato 

 che il coefficiente i, calcolato per mezzo di esso, per i corpi non 

 conduttori aumenterebbe collo aumentare della concentrazione 



