ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J, H, YAN'T HOFF 303 



sformare il liquido in vapore alla temperatura T, e di lasciar 

 espandere il vapore formato a questa temperatura fino a che esso 

 si possa con sutficiente approssimazione considerare come un gas 

 perfetto. Quindi mantenendo costante la temperatura e la pres- 

 sione si portino a contatto fra loro il vapore e la quantità g di 

 gas in un recipiente, la cui capacità sia uguale alla somma dei 

 volumi dell'unità di peso del vapore e del peso del gas da scio- 

 gliersi alla pressione attuale ed alla temperatura T, e si lascino 

 diffondere il gas ed il vapore l'uno nell'altro. Compiuta la dif- 

 fusione, si comprima, a temperatura costante, il miscuglio finché 

 il vapore sia ritornato completamente allo stato liquido e tutto 

 il gas sia stato assorbito dal liquido. 



Il van't Hoff ha dedotto la sua relazione applicando la pro- 

 prietà di un ciclo di trasformazioni reversibile alla diffusione che 

 avviene a traverso a pareti semipermeabili fra due sistemi di 

 corpi disciolti, di concentrazione diversa ; nel nostro caso speciale 

 si avrebbe una massa di gas, non disciolta, in presenza di una 

 soluzione dello stesso gas, dalla quale per una variazione di tem- 

 peratura si possa separare una certa quantità di gas oppure 

 essere assorbita. 



Per i gas perfetti sembra adunque che le condizioni del fe- 

 nomeno siano analoghe nei due processi considerati, che cioè per 

 l'assorbimento del gas in un liquido una diminuzione di tempe- 

 ratura nel solvente, produca lo stesso effetto di una corrispon- 

 dente compressione di una mescolanza del medesimo gas col va- 

 pore di quel liquido, quando nei due casi le masse dei due corpi 

 siano quelle richieste dalle leggi di solubilità, e questo in modo 

 generale qualunque sia la natura chimica del gas. 



Se ora per alcuni gas, per i quali fu determinato sperimen- 

 talmente il calore di soluzione nell'acqua, si passa al confronto 

 fra i risultati teorici, ottenuti con queste relazioni, e gli speri- 

 mentali, vediamo che non vanno d'accordo. Già Kirchhoff aveva 

 osservato questo per la sua equazione, calcolando per mezzo di 

 essa il valore di c[ per l'ammoniaca e per l'anidride solforosa, e 

 applicando la espressione del coefficiente di assorbimento data da 

 Schonfeld; ma anche i calcoli da me fatti sui dati di Roscoe e 



viene nei cicli di trasformazione, applicati da Kirchhoff, van't Iloff ed altri al 

 fenomeno dtlia soluzione, non sia un'operazione riversibile veggasi una nota 

 di Gouy e ('haperon {Journ. Phys., 1889, p. 44). 



