ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J. H. VAN'T HOFF 305 



Il Kuhlmann [ìoc. cit.) si è pure occupato della divergenza fra 

 la forinola teorica del Kirclihoif e l'esperienza, ed La riconosciuto 

 già che il non potersi considerare i due gas H^Js e SO^ come gas 

 perfetti nelle condizioni supposte dal Kirchlioff non bastava a spie- 

 gare quella divergenza. D'altronde vediamo come essa è presentata 

 dal gas CO^ , ed il confronto sopra stabilito dimostra che i gas 

 SO.^ , j?g , e Cì.^ , i quali certamente si trovano nelle stesse con- 

 dizioni di temperatura e di pressione in uno stato assai più lontano 

 da quello di gas perfetto che non l'anidride carbonica , danno 

 valori di Q assai più concordanti che non quest'ultimo gas. Lo 

 stesso fatto dimostra pure insufficiente la spiegazione dedotta dalla 

 considerazione che un miscuglio di gas e di vapore acqueo non 

 si comporta come un miscuglio di gas di eguale natura. 



Più soddisfacente mi sembra invece quella che si deduce dalla 

 considerazione che nella mescolanza di gas molto solubili col vapor 

 d'acqua e nella compressione di essa si abbiano dei lavori mole- 

 colari analoghi a quelli che accompagnano le combinazioni chi- 

 miche, e dal fatto che in tale mescolanza si ha una diminuzione 

 di volume ed una variazione di temperatura, della quale non è 

 tenuto conto nella deduzione teorica della formola del Kirchhoff, 

 come pure dello sviluppo di calore, che si deve avere nella com- 

 pressione del miscuglio. Diffatti noi osserviamo che i gas, i quali 

 presentano una minore divergenza, anche tra quelli più solubili, 

 sono quelli che presentano una minore riduzione di volume. 



Quanto alle divergenze presentate dalla equazione di van' t 

 Hoff, queste possono dipendere dal valore assunto per il coeffi- 

 ciente ?'. Noi abbiamo supposto fin qui, seguendo il van't Hoff, 

 che esso si possa mettere uguale all'unità. Ma la condizione perchè 

 ciò si verifichi si è che i gas seguano la legge di Henry. Ora 

 il van't Hoff, mentre osserva che l'acido cloridrico non segue 

 questa legge e quindi deve per esso assumersi un valore di ^, 

 diverso dall'unità, e più precisamente uguale a 2, come si deduce 

 dallo abbassamento molecolare del punto di congelazione delle 

 sue soluzioni, ammette però che la seguano anche l'idrogeno sol- 

 forato, l'ammoniaca e l'anidride solforosa, per i quali il detto 

 metodo darebbe i= 1,03. Basta però consultare una discussione 

 sui risultati delle esperienze di lioscoe e Dittmar e di Sims, già 

 accennati, contenuta in una nota pubblicata dal Prof. Xaccari 

 con me sull'assorbimento dei gas nei liquidi {E. Accad. deììe 

 Scienze di Torino, voi, XV, 1879), per convincersi che tale am- 



