ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J. H. YAN't HOFF 337 



da quelli relativi a sali analoghi, da doverli ritenere assoluta- 

 mente come inattendibili. 



Conclusioni riguardo ai sali. — Gli esempi addotti mi sem- 

 brano sufficienti per- dimostrare che la relazione di van't Hoff 

 non ha quel carattere di generalità che parrebbe a tutta prima 

 dovesse avere. 



Vediamo pure come il valore di ?, calcolato con questo me- 

 todo, come cogli altri , diminuisce col crescere della concentra- 

 zione , contrariamente a quanto vorrebbe la teoria. 



Se passiamo ora al corollario già nella prima nota indicato, 

 della relazione del van' t Hoff riguardo alla uguaglianza di segno 

 della variazione della solubilità colla temperatura e della va- 

 riazione termica che accompagna l'atto della soluzione noi tro- 

 viamo che esso soffre molte eccezioni, cioè in molti casi ab- 

 biamo sviluppo di calore nella soluzione, accompagnato da aumento 

 di solubilità colla temperatura, in altri assorbimento di calore 

 nella soluzione e diminuzione di solubilità col crescere della tem- 

 peratura. Le eccezioni si presentano specialmente nei sali. 



Cosi fra i cloruri fanno eccezione i cloruri di Litio, di Bario, 

 di Stronzio, di Calcio, di Magnesio e di Cadmio, per i quali 

 mentre si ha aumento di solubilità colla temperatura, si ha svi- 

 luppo di calore nella soluzione. Noto poi che per i cloruri di 

 ]\Iagnesio e di Cadmio si ha non solo sviluppo di calore nella 

 soluzione del sale anidro, ma anche del sale idrato. 



E per quella stessa ragione fanno anche eccezione fra i bro- 

 muri, quelli di Bario, di Stronzio, e di Calcio; fra i joduri 

 quelli di Sodio e di Calcio ; fra i nitrati quelli di Litio e di 

 Calcio ; fra i solfati quelli di Calcio, di Magnesio, di Zinco e 

 di Cadmio. Per il solfato di Cadmio noto pure che si ha svi- 

 luppo di calore anche per il sale idrato, mentre si ha aumento 

 di solubilità colla temperatura. 



Fra i liquidi potremmo citare il Solfuro di Carbonio ed il 

 Cloroformio ; la solubilità del primo nel secondo diminuisce collo 

 aumentare della temperatura, quantunque nella mescolanza dei 

 due liquidi si abbia assorbimento di calore. 



Una prima ragione delle divergenze fra le conseguenze della 

 teoria del van't Hoff ed i risultati sperimentali si può trovare 

 in ciò che per dedurre la sua relazione il van't Hoff applica 

 le leggi generali dell'equilibrio nelle soluzioni, la seconda delle 

 quali suppone che la trasformazione dell' un sistema nell'altro 



