ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J. H. VAN*T HOFF 339 



Ora supponendo di considerare solo quei limiti di tempera- 

 tura per i quali —— e positivo, per quei sali per i quali ^ , 



et -L 



calore assorbito nella soluzione, è positivo, noi abbiamo che ge- 

 neralmente esso diminuisce col crescere della temperatura , e 

 quindi il secondo membro della equazione (2) deve diminuire col 

 crescere della temperatura, come diffatti abbiamo osservato per 



F—F 



tutti i sali considerati. Quindi , supposto 31 costante , — — — - 



dovrebbe pure diminuire e quindi -^ crescere. 



Invece Tammann (TF/ef?.^«n., 1885.24) ha trovato sperimen- 

 talmente che per i sali K,SO^, KNO^, KCl, NaNO.^, NH^Cl 



F 



il rapporto — ^ diminuisce. 



Quello stesso nostro risultamento sarebbe pure in opposizione 

 colle deduzioni teoriche del Kirchhoff (■■) il quale partendo dalle 

 leggi della Termodinamica avrebbe stabilita una relazione fra la 

 variazione di calore, che avviene nella soluzione di un sale nel- 



F 



l'acqua ed il valore di — ^ . Secondo tale relazione questo rap- 



F 



porto sarebbe indipendente dalla temperatura, quando nella di- 

 luizione della soluzione salina , non si ha variazione di calore ; 

 aumenterebbe coll'aumentare della temperatura quando un sale 

 si scioglie con sviluppo di calore, diminuirebbe invece colla tem- 

 peratura quando un sale si scioglie con assorbimento di calore. 

 Ma anche queste deduzioni teoriche del Kirchhoff non vanno 

 sempre d'accordo coi risultati sperimentali, come lo ha dimo- 

 strato il Tamraann; difatti egli ha trovato che per parecchi 



F, 



sali, specialmente i sali idrati, il rapporto — ^ cresce col crescere 



della temperatura, quantunque questi sali si sciolgano con as- 

 sorbimento di calore. 



Però faccio osservare come il Tammann , in questa prima 

 memoria, ha posto fra i sali solubili con assorbimento di calore 

 alcuni, i quali invece si sciolgono con sviluppo di calore. Tali 

 sono: Na.,CO^, Na^SO^, LiNO^, Li^SO^ . H^O , MgCì^. 



(•) Pogg. Ann, , 1858, i03, p. 194. 



