ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J. H. VAN't HOFF 341 



dei suoi risultati per molti sali dalle deduzioni teoriche del 

 Kirchhofif ammettendo che col crescere della temperatura avvenga 

 una separazione parziale o totale dell'acqua di idratazione, così 

 anche noi possiamo qui mettere d'accordo la relazione del van't 

 Hoff coi risultati sperimentali del Tammaan ed i teorici del 

 Kirchhoff facendo la stessa ipotesi. 



Diffatti supponiamo che alle temperature più basse un sale 

 si trovi in soluzione non allo stato anidro ma che ciascuna mo- 

 lecola di esso sia unita ad un determinato numero di molecole 

 d'acqua, variabile colla temperatura in modo che col crescere 

 della temperatura quest'acqua di idratazioDe si separi, allora la 

 quantità 31 nel primo membro della equazione (2) decresce collo 

 aumentare della temperatura e quindi i valori che essa va assu- 



F—F 



mendo possono essere tali che, anche crescendo — =-^ per i sali 



F 



anidri della prima serie considerata, come vogliono i risultati 

 sperimentali del Tammann, il 1" membro decresca collo aumen- 

 tare della temperatura come decresce il 2° membro, secondo i 

 risultati della determinazione del calore di soluzione e della so- 

 lubilità per gli stessi sali. 



Per i sali della seconda serie, se noi li consideriamo allo 

 stato idrato, con diversi gradi di idratazione, essi non solo pos- 

 sono soddisfare alla relazione del van't Hoff, ma anche ai risul- 

 tati sperimentali del Tammann ed ai teorici del Kirchhoff, come 

 si è visto sopra. 



Si potrà opporre che vi sono dei sali, i quali, come ho fatto 

 osservare sopra, non solo allo stato anidro, ma anche allo stato 

 idrato si sciolgono con sviluppo di calore, e per i quali tuttavia 

 la solubilità aumenta colla temperatura. Però si può subito ri- 

 spondere che il grado di idratazione di questi sali nella soluzione 

 a bassa temperatura paò essere superiore a quello che conserva 

 quando cristallizza, cioè quello che presenta nello stato a cui 

 viene riferito il valore del calore di soluzione sperimentalmente 

 determinato, ed in quello stato di maggiore idratazione, il calore 

 di soluzione che gli compete può essere anche di segno contrario 

 a quello che gli appartiene nel caso di una minore idratazione, 

 poiché si sa dalle determinazioni del Thomsen che col crescere 

 del grado di idratazione di un sale il calore sviluppato nella 

 sua soluzione diminuisce e può anche cambiare di segno, cosi 

 per i solfati di magnesio, di zinco ed altri. 



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