342 STEFANO PAGLIANI 



In una sua memoria posteriore {Meni. Acad. St-Pétersbourg, 

 XXXV, 9, 1887) il Tammann corregge alcune asserzioni della 

 prima , dimostra che per 5 sali anidri i risultati delle esperienze 

 vanno d'accordo colla teoria di Kirchlioff, e per i quattro sali 

 NaCl, NH^Cl, [NH^^SO^, K^SO^ spiega le divergenze che 

 si presentano, con una possibile grande variazione del calore di 

 soluzione colla temperatura ; spiegazione però che non ha ancora 

 il suo fondamento nell'esperienza. 



3. Confronto con un'altra espressione di i dedotta dallo 



abbassamento nel punto di congelazione delle soluzioni. — Il 



van't Hoff, come già si è accennato, deduce il valore di i anche 



dallo abbassamento del punto di congelazione delle soluzioni me- 



t M/S, 



diante l'espressione i=^—-——, nella quale t= , dove M 



18,5 p 



è il peso molecolare del corpo sciolto, p) è la quantità procentica 



in peso di corpo sciolto nella soluzione, A è l'abbassamento del 



punto di congelazione prodotta dalla quantità p di corpo sciolto. 



Il van't Hoff ammette poi che per ciascun solvente si abbia 



/7T2 



t=:0,02 -— , dove T è la temperatura di solidificazione del sol- 

 W 



vente e TTil calore di fusione del solvente, riferito all'unità di peso. 



Però la quantità t, chiamata anche abbassamento molecolare 

 del punto di congelazione , come lo hanno dimostrato le più 

 estese determinazioni di Eaoult, non ha veramente sempre il va- 

 lore così calcolato, ne lo stesso valore per un dato solvente, ma 

 per l'acqua specialmente può variare assai colla natura dei corpi 

 sciolti. Ora ciò può forse dipendere da che nel dedurre la sua 

 espressione il van't Hoff ha supposto che il peso molecolare del 

 corpo sciolto fosse sempre quello che è rappresentato dalla for- 

 mola chimica ; ma siccome per i diversi sali si può avere un 

 grado di idratazione diverso anche per una stessa concentrazione, 

 dipendente dalla natura del sale, così si spiega perchè special- 

 mente quei corpi che hanno tendenza a combinarsi coli 'acqua 

 producono un abbassamento molecolare del punto di congelazione, 

 non rispondente al calcolo. 



Ora confrontiamo quest'ultima espressione di i colla prima 

 scrivendo : _L ^ _ Q 



18.5 p ~^dlG ^^• 



