ALCUNE DEDUZIONI DELLA TEORIA DI J. H. A^AN't HOFF 343 



Abbiamo veduto dagli esempi di sali, sopra riportati, che quésta 

 eguaglianza in alcuni casi si poteva avere. Ho già fatto però 



A 

 notare nella V nota come il valore di — non è sempre co- 



P 

 stante , ma per alcuni corpi aumenta , per altri diminuisce col 

 l'aumentare della concentrazione. Supponendo M costante, le 

 stesse variazioni dovrebbe subire il 1° membro dell'equazione (3), 

 mentre il 2° membro abbiamo visto che sempre decresce collo 

 aumentare della concentrazione. 



Si può però spiegare questa apparente contraddizione , nel 



A 

 caso in cui — aumenta colla concentrazione , ammettendo che 



. ^. 

 nelle soluzioni più concentrate i sali presentino un grado di idra- 

 tazione minore, quindi dovendosi dare alla quantità M valori 

 sempre minori col crescere della concentrazione si avi'à che il 



A 

 primo membro della (3), ancorché — cresca, può diminuire collo 



P 

 aumentare della concentrazione. Vediamo ora come altre proprietà 

 delle soluzioni saline confortino questa supposizione (*). 



4. Costituzione delle soluzioni saline. — Questa ipotesi 

 della formazione di idrati dei sali nell'atto della loro soluzione 

 nell'acqua è ormai un concetto acquisito nella dottrina della 

 costituzione delle soluzioni, e diverse proprietà di queste si spie- 

 gano appunto con essa. 



Eiguardo però alla costituzione di tali idrati nella soluzione 

 poco si sa ancora. I due metodi proposti da Kiidorff e da Men- 

 delejew per calcolare la composizione di questi idrati ipotetici 

 non danno risultati concordanti (Tammann, Wied. Ann., 1889, 

 XXXVI, 708). Un tentativo in questa direzione é stato da me 

 fatto nelle mie ricerche sui calori specifici delle soluzioni di alcuni 



(*) Equazione di Guldberg. — Se nella (3) si fa p = l, cioè si considera 



p p 1 



la concentrazione dell'I p. 100, si potrà scrivere: 5. 6 — g^-' =To~r Ai quindi 



p p i* lo. 5 



— -p — 1. 103. 6== A > e siamo così condotti ad un'equazione quasi identica 



con quella dedotta da Guldberg (Compt. Rend. 1870) per soluzioni molto diluite 



p p A 



' . 104. 5-=z— . Ora tale relazione di Guldberg è confermata abbastanza 



Fp ' p 



bene dall'esperienza (Tammann, Mém. Acad. Sciences St-Petersbourg.XXXW , 

 9, 1887). 



Atti della R. Accad. - Parte Fisica, ecc. — Voi. XXIV. 25* 



