108 Sitzung der pliysikalisch-mathematischen Klasse vom 10. Juni 1915 



Studien über die Allyl-propyl-cyanessigsäure. 



Eine neue Prüfung der Theorie des asymmetrischen Kohlenstoffatoms. 

 Von Kuu. Fischer und Walter Brieger. 



l)\e optisch aktive Äthyl-isopropyl-malonamidsäure (I) geht bei der 

 Behandlung mit salpetriger Säure in die inaktive Äthyl -isopropyl- 

 malonsäure (U) über\ 



I. u. 



C3H7., /CONH, C3H7. /COOH 



^q/ ^ C 



C^H;/ \COOH C^H;/ \C00H 



Das ist ein neuer Beweis für die gleiche Bindung der beiden Carb- 

 oxyle in den Malonsäuren und ihren Derivaten. Um auf ähnliche 

 Weise die Gleichheit der Bindung für die beiden Alkylgruppen zu 



C3H7. yCa 

 beweisen, haben wir die Allyl-propyl-cyanessigsäure ")c. 



C3H5/ ^COOH 



studiert. Ihr Ester wird nach den bekannten Synthesen durch suk- 

 zessive Einführung von Propyl und AUyl in den Cyanessigsäureester 

 gewonnen und gibt durch Verseifung ohne Schwiei-igkeit die Säure, 

 die sich durch das Brucinsalz in die optisch aktiven Formen spalten 

 läßt. Die d-Säurc haben wir nun sowohl in essigsaurer wie in 

 alkalischer Lösung durch Wasserstoff und Platin schon bei gewöhn- 

 licher Temperatur leicht reduzieren können, und die hierbei ent- 



C3H7. /CN 

 stehende Dipropyl-cyanessigsäure ^C^ ist optisch völ- 



C3H7^ ^COOH 



lig inaktiv. Damit ist auch für die beiden Alkyle der Dipropyl-cyan- 

 essigsäure volle Gleichheit bewiesen. Wenn man diesen Schluß mit dem 

 obigen Resultat bei der Äthyl-isopropyl-malonsäure kombiniert, so ist 

 innerhalb der Gru]>])e der Malon- und Cyanessigsäuren für je zwei 

 Paare der vier Kohlenstoffaffinitäten in einfachster Weise Gleichheit 

 gezeigt. Wir werden diese Versuche ausdehnen auf die noch un- 

 bekannte Vinyl-äthyl-cyanessigsäure. Ihre aktive Form wird voraus- 



* E. Fischer, Roude: und Brauns, Ann. d. Cliein. 402, 381 (1913). 



