KisciiKR iiikI \V. liRiEOKii: .Studien üIxt die Allyl-|ir(>|)yl-cyaiicssigsäuro 409 



siclitlicli <'l)('Mt;ills durch Kcduktion in inaktive I)i;itli\ l-cyanessigsäure 

 ülxM-gclien. AnJeic'ivseits besteht die ^löf^lielikeit, daß man durch Oxy- 

 dation daraus Allivl-cyannialonsäure f^ewinnen kann, was elienfalls 

 einen Verlust der Aktivität zur Folge haben müßte. Wenn dieser Plan 

 durchführbar ist, so würden alle vier Verbindungsstellen des Kohh-n- 

 stoffatonis zueinander in Beziehung gesetzt und der Beweis für ihre 

 Gleicjiheit geliefert sein. 



\'orläufig haben wir uns überzeugt, daß dir Ailyl-propyl-cyan- 

 essigsäure durch l'ernianganat leicht oxydiert wird, und daß daltei, 

 wenn auch in ziemlich schlechter Ausbeute, eine zweibasische Säure 

 CslI.iOjN entsteht, die wahrscheinlich eine Propyl-cyanbernsteinsäure 

 von folgender Struktur ist: 



IIOOC . CH, . C (CN) (G3H,) . COÜII 



In f'^l)en'instiinniuiig mit dieser Auffassung steht di(> Heoljaclitiuig, daß 

 die durch Oxydation der aktiven Allyl-propyl-cyanessigsäure gebildete 

 zweibasische Säure nocli stark optisch aktiv ist. 



Eine weitere Umwandlung der Allyl-propyl-cyanessigsäure haben 

 wir beim Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure festgestellt. Der 

 Versuch wurde ausgefülirt in der Absicht, nur die Cyangruppe in die 

 Säureamidgruppe ( — CONIIJ zu verwandeln, wie es früher bei der 

 Pro})yl-isopropyl-cyanessigsäure' und bei der Äthyl- isopropyl-cyan- 

 essigsäure" gelungen ist. Der Versuch hat uns aber belehrt, daß durch 

 die Schwefelsäure nicht allein die Cyangruppe, sondern auch die Allyl- 

 gruppe angegriffen Avird; denn das Produkt ist ein neutraler Körper, 

 den wir nach allen seinen Eigenschaften als das Lacton einer Propyl- 

 oxyj)ropyl-malonamidsäure 



C3H7-C— CO.NH, 



C3H6 ^CO.O 



I ^i 



betrachten. Die Bildung der Lactongruppe ist unter ähnlichen Be- 

 dingungen schon von R. Fittig und seinen Schülern^ wiederholt be- 

 obachtet worden. 



Wie aus obigem hervorgeht, ist das Endziel unserer \'ersuche der 

 Beweis für die Gleichheit der vier Verbindungseinheiten des Kohlen- 

 stofFatoms. Dieselbe Aufi^abe ist früher ausführlich von Louis Henry* 



' E. Fischer, .1. IIoi.zai'iei. und H. von Gwinner, Her. d. I). ("Iiciii. Ges. 45, 



255 (I9I2)- 



' E. Fischer, Koude und Bralxs, .\nn. d. Clicm. 402, 368 {1913). 



' Ber. d. I). Cliem. Ges. 16, 373 (1883); 18. K. 229 (1885); 29. 1857 (1896). 



♦ Bull. Acad. Bclg. (Classe d. Sciences) 12 (3.Ser.), 644 (1886), ferner 15, 333 (1888) 

 und 1906, S. 722. 



