FiscHRR iiiul W. BniKfiKR: Sliidicn iil»>r die .Mlyl-pr(i|)yl-<\vane.ssigsäurc 411 



Zur Uiinvaiulluiit;- in die PrO|)\ l-cvani-ssit^sämr wcnlfii 375 g 

 Rolu'stcr mit 300 cciii Atlu'i- vcniiiscJit und mit 1500 ccm 2n-Natroii- 

 lauge bei Zimmertemperatur '/2 Stunde kräftig durehgesohüttelt, wo- 

 l)ei sieh die Flüssigkeit mäßig erwärmt. Der I)i[)rojiyl-cyanessig.säure- 

 ester l)leil)t dahei unverseift in der ätherischen Schicht. Die al»ge- 

 trennto alkalisehe Lösung wird mit Schwefelsäure übersättigt, das 

 ausgeschiedene Öl ausgeäthert, die ätherische Lösung mit Wasser ge- 

 waschen, getrocknet, verdami)ft und der Rückstand im Hochvakuum 

 destilliert. Die Propvl-cvanessigsäure ging unter etwa 0.2 mm Druck 

 und Ix'i 140 — 145° Hadtemperatur als farbloses Ol bei 125 — 130° 

 über. Ausbeute 1 50 g. 



Zur Rückverwandlung in den Athylester Avurden die 150 g Säure 

 mit Wasser Übergossen und durch Amnu)niak möglicJist genau neu- 

 tralisiert, die Lösung dann auf 0° al)gekühlt und rasch mit einer 

 kalten Lösung von überschüssigem Silbernitrat vei'setzt. Das sofort 

 ausfallende kristallinische Silbersalz nuiß farblos sein. Es wird scharf 

 abgenutscht, mit kaltem Wasser, dann mit Alkohol und zuletzt mit 

 Äther gCAvaschen. Ausbeute etwa 260 g. Ks wurde mit 500 g Jod- 

 äthyl (Überschuß Avegen der starken Erwärmung) am Rückflußkühler 

 behandelt, der Ester nach Beendigung der bald einsetzenden Reaktion 

 mit Äther ausgelaugt und nach Verdampfen des v'^thers und Jodäthyls 

 unter 15 mm destilliert. Siedei)unkt bei 15 mm gegen 105 — 110°, 

 bei 755 mm 222 — 223° (korr.). Ausbeute 146 g. 



0.1446 g Sul)st. gaben 0.3290 g CO^ und 0.1103 g H^O 

 0.1503 g » » 12.0 ccm Stickstoff (bei 18° und 760 mm) 



CgH.jO.N (155.1 1) Ber.C 61.89, H 8.45, N 9.03 

 Gef. C 62.05, H 8.54, N 9.24. 



dl- A 11 yl-[)ropy 1-cyanessigsäure. 



CH3 . CH, . CH,v /CN 



C 

 CH, = CH.CH,/ \COOH 



Zu einem Gemisch von 145 g Propyl-cyanessigsäureester und einer 

 Lösung von 21.6 g (i Mol.) Natrium in 500 ccm Alkohol wurden lang- 

 sam 200 g frisch über molekularem Silber destilliertes Allyljodid ge- 

 geben. Die Temperatur stieg sofort und wurde durch Abkühlen auf 

 50 — 60° gehalten. Aus dem bald neutral reagierenden Gemisch 

 wurden der Alkohol und das ülx'rschüssige Allyljodid durch Abdampfen 

 unter vermindertem Druck vollständig entfernt, der Rückstand mit 

 1500 ccm Wasser aufgenommen luul das abgescliiedene Öl ausgeäthert. 

 Der nach dem Trocknen und Abdampfen des Äthers zuräckbleibende 



