FisciiKH und \V. Hhik-.kr: Studien ühcr die Allyl-propyl-eyaiifssigsäiin- 415 



gepreßt und dnuii nodi /weimal, zuerst aus 250, dann aus 200 ccm 

 lieißem Wasser umkristallisiert. Ausl)eute 1 30 y- exsikkatortroeke- 

 nes Salz. 



Dieses Salz ist noch nicht rein, denn die daraus bereitete Säure 

 zeigte, in n-Natronlauge gelöst, im besten Falle [«IJ/ = -1- i i .9°. Da 

 erneutes Umkristallisieren nur geringe Wirkung liatte, so haben wir 

 die weitere Reinigung mit dem Morphinsalz au.sgefuhrt. 



Zu dem Zweck wird zunäehst die freie Säure in folgender Weise 

 dargestellt. 3Ian suspendiert 1 20 g fein zerriebenes Brueinsalz in 

 1500 ccm kaltem Wasser und fügt 240 cem ^n-Salzsäure und etwa 

 300 ccm Äther zu. Beim kräftigen Schütteln ist das Salz rasch zer- 

 legt und die Fettsäure in den Äther übergegangen. Die ätherische 

 Lösung wird noch zweimal etwa 15 Minuten mit 5n-Salzsäure durch- 

 geschüttelt, um alles Brucin zu entfernen, dann mit AVasser gewaschen 

 und der Äther verdampft. Die sämtlichen Mutterlaugen müssen noch- 

 mals ausgeäthert werden, um Verluste an organischer Säure zu ver- 

 meiden. 



Zur Bereitung des Morphinsalzes haben wir 20 y- der Allvl-pro- 

 pyl-cyanessigsäure (|"li'f =: + i 1.9° in n-Natronlauge) und 34.1 g Mor- 

 phin mit 400 ccm Wasser übergössen, -wobei eine lebhafte, strudel- 

 ähnliche Bewegung zu beobachten ist, die von der Einwirkung der 

 ölig werdenden Säure auf die Base herrührt. Beim Erwärmen tritt 

 völlige Lösung ein, und beim Abkühlen scheidet sich das Morphin- 

 salz rasch kristallinisch aus. Es wiu-de aus 300 ccm Wasser unter 

 Zusatz von wenig Tierkohle umkristallisiert. Es bildet farblose, derbe 

 Prismen, welche etwas Wasser enthalten, das im Hochvakuum rasch 

 entweicht. Ausbeute 30 g. 



Die aus einer Probe des Salzes isolierte Säure zeigte, in n-Natron- 

 lauge gelöst, [ff]ü ="-»- 16.52°. Die Hauptmenge des Salzes wurde 

 dann noch zweimal aus 150 bzw. 1 30 ccm Wasser umkristallisiert, 

 wobei die Ausbeute auf 20 g zurückging. Zur Umwandlung in die 

 freie Säure diente dasselbe Verftdiren wie beim Brueinsalz, nur wurde 

 die Salzsäure durch Schwefelsäure ersetzt. Das Drehungsvermöu-en 

 der freien Säure war dann auf [o]|,' = -+- 16.74 gestiegen. Offenbar 

 läßt sich also durch weiteres Umkristallisieren des 3Iorphinsalzes 

 kaum noch eine reinere Säure gewiimen. Wir konnten auch wegen 

 der großen Verluste den Versuch nicht weiter treiben und müssen 

 es selbstverständlich unentschieden lassen, ob damit der Endwert der 

 Drehung schon erreicht ist. Die so erhaltene 



