FisrHER und W. Ubieger: Studien iilior die AHyl-propyl-cyHiiessif^säiiri' 41 < 



I - A 1 1 y 1 - 1 ) r o p y l ■ f y a n e s s i ^ s ä u r I ' . 



Wenn die wäßrigen MutttM-laugen, die bei der Darstellung des 

 Hrueinsalzes der d-Sä\ire aus dem Raceinkörper residtieren, woclien- 

 lang stehenbleiben, so scheiden sich neben den Nadeln des d-Salzes 

 ziemlich große, manchmal IViclier- oder drasenfi>rmig vereinigte farb- 

 lose Tafeln ab, die sich mit einiger Mühe mechanisch auslesen lassen. 

 Be(iuemer ist es, das Gemisch der Salze mit der Mutterlauge kräftig 

 zu schütteln, und die hierbei zerbrechenden Nadeln des d-Salzes durch 

 Abschlämmen von den Tafeln des 1-Salzes zu trennen. Aus dem so 

 bereiteten Brucinsalz konnten wir direkt eine Säure gewinnen, die in 



— 2.2'5°x 2.9870 



n-Nati-onlauge |a| {,' = ^ = — 1 5 • 7 7 zeigte. Sie war 



® '^ I X 0.4081 X 1.044 



also optisch annähernd so rein wie die beste, über das Morpliinsalz 



gereinigte d-Säure. Der Schmelzpunkt war aber hier nicht so scharf 



und auch niedriger als bei der d-Säure. 



Wie schon erwähnt, läßt sich die 1-Säure auch direkt aus dem 



Racemkörper dm*ch das Cinchoninsalz erhalten, aber die Reinigmig 



erfordert dann viel häufigere Kristallisation. 



Verwandlung der d-Allyl-propyl-cyanessigsäure in ii])tisch 

 inaktive I ) i p r o p y 1 - c y a n e s s i g s ä u r e . 



Die Reduktion der Allylverbindung mit WasserstolY und Platinmohr 

 gelingt sowohl in Eisessig wie in alkalischer Lösung. Da das Dreliungs- 

 vermögen der letzteren viel größer ist als dasjenige der essigsauren, 

 so ist der Versuch mit ihr am beweiskräftigsten, und wir wollen 

 ihn iillein ausführlicli beschreiben. 



Die Ojx'ration wurde in dem Ajjparat ausgefülirt, den Kukt Hess' 

 für einen ähnlicheji Zweck angegeben liat. Die Lösung war bereitet 

 aus I.Ol 18 g reinster d-Allyl-propyl-cyanessigsäure und lOccmn-Natron- 

 lauge. Das Gesamtgewicht betrug 1 1.3638 g; d = 1.040; Drehung bei 

 16° im i-dm-Rohr + 1.55°. Mithin la]ü = H- 16.74°. Von dieser 

 Lösung wurden 8 ccm in den IlESSscheu Kolben eingefüllt, die Luft 

 vertlrängt, dann in dem Aufsatz o. i g Platinmohr (bereitet nach Loew) 

 und 0.2 ccm Wasser mit Wasserstofl' gesättigt und zu der alkalischen 

 Lösung zufließen gelassen und nun mit Wasserstoff bei 16° geschüttelt. 

 Nach zwei Stunden waren i 1 3 ccm absorbiert und die Reaktion be- 

 endet. Nachdem noch 0.2 g Platinmohr in derselben Weise zugefügt 

 waren, fand bei halbstündigem Schütteln kein Verbrauch von Wasser- 

 stoff mehr statt. Die vom Platinmohr abfiltrierte farblose Flüssigkeit 



' Ber. d. D. Clieiii. Ges. 46, J120 (191 3). 



