Zur Kenntniss des Pyrophosphorsäure-Aethers. 37 
rückstand , 11,6 °/, Caleium und 17,9°/, Phosphor. Darnach un- 
terliegt es also keinem Zweifel, dass dieses Salz diaethylphos- 
phorsaures war. 
Ein anderer Theil des erhaltenen sauren Productes wurde der 
Destillation unterworfen. Bis nach 205° ging nur wenig eines 
alkoholischen eigenthümlich scharf riechenden Productes über, 
von 205—217° etwa ?/, der angewandten Menge, während ein 
schwarzer stark schäumender dicker Rückstand blieb. Die Zer- 
setzung unter Schwärzung beginnt, wenn das Thermometer 180 ® 
zeigt. Das destillirte Hauptproduct erwies sich all seinen Figen- 
schaften nach als dreibasischer Phosphorsäureaether. Der saure 
Rückstand wurde in Wasser gelöst, von der Kohle durch Filtration 
getrennt und mit Baryumcarbonat neutralisirt. Das erhaltene Salz 
ergab bei der Analyse: 52,6 °/, Baryum, war also monaethylphos- 
phorsaures Baryum, welches 52,4 °/, verlangt. 
Da, wie aus dem Vorhergehenden ersichtlich ist, das aus dem 
Pyrophosphorsäurechlorid und Natriumalkoholat erhaltene Product 
sowohl in seinem Verhalten zu Wasser, als auch beim trocknen Er- 
hitzen sich genau so verhält wie der aus Argentipyrophosphat und 
Jodaethyl entstehende Pyrophosphorsäureaether, so kann kein Zwei- 
fe] sein, dass dies Product ebenfalls Pyrophosphorsäure- 
aether und dass das von Geuther und Michaelis dargestellte 
Chlorid das wirkliche Chlorid der Pyrophosphorsäure 
ist. Dass der aus dem Chlorid erhaltene Pyrophosphorsäureaether 
stärkere sauere Reaction zeigt, also eine grössere Menge von of- 
fenbar durch Feuchtigkeit entstandener Diaethylphosphorsäure ent- 
hält ist leicht begreiflich, da einestheils das Chlorid sehr leicht 
Feuchtigkeit anzieht und anderntheils die Bereitung des Natrium- 
alkoholats ohne Zutritt geringer Wassermengen gar nicht mög- 
lich ist. 
Jena, Oktober 1875. 
