Ueber die Bildung von Dichlorhydrin u. s. w. 67 
Reboul und mir aus Epichlorhydrin und Phosphorchlorid darge- 
stelltem Trichlorhydrin. 
Das über 160° Siedende wurde noch einigen Rectificationen 
unterworfen. Es gelang mir jedoch nur, eine kleine Menge von 
zwischen 250—280° Siedendem, zwischen welchen Temperatur- 
graden das Thermometer verhältnissmässig am langsamsten stieg, 
zu isoliren. Auch war es nicht möglich, die dickölige Masse, 
welche ich so erhielt, vollständig von Zersetzungsprodukten zu 
befreien, da beim Destilliren sofort Zersetzung eintrat unter be- 
trächtlicher Salzsäureentwicklung und Bräunung der Masse. Die 
so erhaltene, etwas gebräunte Substanz reichte eben dazu aus, 
eine Chlorbestimmung davon zn machen. 
0,3291 Gr. angewandter Substanz ergaben 0,7517 Gr. gefälltes 
AgCl?; also ist der Prozentgehalt an Chlor = 56,5 %/,. — Das 
Trichlorhydrin C®H5Cl3 enthält 72,2°/, Cl, also 15,7°/, mehr, 
als dieses Produkt. Es ist also eine kohlenstoffreichere Verbindung. 
In dem Umstande, dass also das Phosphorchlorid hier nicht 
wie gewöhnlich eine Hydroxylgruppe durch Chlor ersetzend wirkt, 
sondern sich einfach Cl? gegen O des Epichlorhydrins austauscht, 
kann man einen Beweis dafür sehen, dass im Epichlorhydrin über- 
haupt keine Hydroxylgruppe enthalten ist. Es spricht also diese 
Einwirkung entschieden für die Erlenmeyer’sche Auffassung 
des Epichlorhydrins, nach welcher die Reaction in folgender Art 
verliefe: 
CH? — Cl CH® — Cl 
I I 
CH o + PCI = CH — Cl + POOI? 
I 
CH? CH? — Cl 
Epichlorhydrin Trichlorhydrin. 
VI. Einwirkung von Phosphorchlorür auf Epichlorhydrin. 
Ueber diese Einwirkung schreibt Reboul!) Folgendes: „Man 
kann bei der Darstellung des Trichlorhydrins aus Epichlorhydrin 
an Stelle des Phosphorchlorids auch das Phosphorchlorür PCI? 
nehmen. Wenn dann ungefähr die Hälfte der Flüssigkeit über- 
destillirt ist, wechselt das Zurückbleibende plötzlich seine Farbe‘ 
und zu gleicher Zeit tritt ein durchdringender Knoblauchsgeruch 
auf, der von einem Phosphorprodukte herrührt. Nach dem Lösen 
desselben in Kaliumhydroxyd und Hinzufügen von Salzsäure fällt 
1) Ann. chim. phys. 60, 39. 
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