Ueber die Bildung von Dichlorhydrin u. s. w. 13 
lensäurestrom anhaltend auf 170° erhitzt habe, so kann dies doch 
auf keinen Fall bei den beim zweiten Behandeln mit Wasser zur 
Trennung von dem in Wasser unlöslichen Produkt auftretenden freien 
Säuren der Fall sein. Sie müssen vielmehr von einer Verbindung des 
Phosphorchlorürs mit dem Epichlorhydrin herrühren, die sich mit 
Wasser nicht allzu schnell vollständig zersetzt, desshalb theilweise 
unzersetzt beim Schütteln des Wassers mit Aether in ätherische 
Lösung gegangen ist und dann erst beim zweiten Behandeln mit 
Wasser sich vollständig zerlegt hat. 
Dass das entstehende Dichlorhydrin sich verhältnissmässig 
leicht im Wasser löst, rührt jedenfalls von dem Gehalte des Letz- 
teren dabei an freien Säuren her, wie ich ja auch am Anfang mei- 
ner Arbeit angab, dass sich Dichlorhydrin leicht in Essigsäure 
haltigem Wasser auflöst. 
Um zu sehen, ob Phosphorchlorür mit dem Epichlorhydrin 
sich im Verhältniss gleicher Mischungsgewichte vereinige, wurde 
folgender Versuch gemacht. 
Es wurde zu 1 Mgt. Epichlorhydrin (20 Gr.) genau 1 Mgt. 
Phosphorchlorür (29,7 Gr.) gebracht und das Gemisch, wie ge- 
wöhnlich, in einer Retorte mit Rückflusskühler, an dessen offenem 
Ende ein Chlorcaleiumrohr zur Vermeidung jeglichen Zutrittes von 
Wasser angebracht war, bei 100° aufeinander einwirken gelassen. 
Nach Beendigung der Reaction wurde die Retorte im Oelbade auf 
120° erwärmt und im Kohlensäurestrom etwa nicht gebundenes 
Phosphorchlorür überzudestilliren versucht. Nach 2 Stunden ging 
Nichts mehr über. Die Menge des überdestillirten Phosphorchlo- 
rürs betrug 7,4 Gr., die sich mit Wasser vollständig zersetzten. 
Genau also !/, der Menge des angewandten Phosphorchlorürs war 
übergegangen. Es hat somit den Anschein, als wenn bei unserer 
Einwirkung 4 Mgt. Epichlorhydrin sich mit 3 Mgt. Phosphorchlo- 
rür verbänden. Man kann die Thatsache, dass ein Theil des 
Phosphorchlorürs ungebunden bleibt, jedoch auch so erklären, dass 
sich schon bei der Einwirkung — nicht erst bei der Zersetzung 
mit Wasser — die Verbindung C#H! °C1303 unter Zusammengehen 
von 2 Met. C3H50C1 und Eintritt von O und Cl bildet und dann 
das übrige Epichlorhydrin sich mit dem Phosphorchlorür zu glei- 
chen Mischungsgewichten verbände. Mir scheint sogar die letztere 
Erklärung die wahrscheinlichere, da sich dann auch die Zersetzung 
mit Wasser unter Bildung von Dichlorhydrin, Salzsäure und phos- 
phorige Säure viel eiufacher erklären lässt. Sie würde dann in 
folgender Weise vor sich gehen: 
