es wechselt vielmehr immer seinen ganzen Chlorgehalt gegen Sauer- 
stoff aus, indem es in Schwefligsäureanhydrid unter Abscheidung 
von Schwefel übergeht, sich also wie SCI + 3S verhält. Dieses 
Verhalten steht im Einklang mit dem, welches bereits Carius') 
und Böttger?) bei ihm beobachteten. 
B. Versuche das Thionylchlorid in Schwefelchlorür zu 
verwandeln. 
Das zu den Versuchen benutzte Thionylchlorid wurde durch 
Zuleiten von Schwefligsäureanhydrid zu 500 Gramm Phosphor- 
pentachlorid dargestellt. Es wurden nach oft wiederholten Recti- 
fieationen schliesslich 110 Gramm phosphoroxychloridfreies von 
176°—-78° destillirendes Thionylchlorür erhalten. 
1. Thionylchlorid und Schwefel. 
Da die Einwirkung nach der Gleichung: 
2 SOC + 5 S = 2 S?Cl? + SO? 
verlaufen konnte, so wurden 3,5 Gramm Thionylchlorid mit 0,8 
Gramm gereinigten trockenen Schwefelblumen in ein Rohr einge- 
schlossen und während 6 Stunden auf 100° erhitzt. Der grösste 
Theil des Schwefels hatte sich bei dieser Temperatur gelöst, schied 
sich beim Erkalten aber wieder krystallinisch aus. Die von den 
Krystallen abgegossene Flüssigkeit war reines zwischen 76° und 
78° destillirendes Thionylchlorid. Nachdem dieses wieder zu: dem 
Schwefel im Rohr gegeben war, wurde letzteres wieder verschlos- 
sen und 5 Stunden lang auf 150° erhitzt. Beim Oeffnen des Rohrs 
in der Flamme zeigte sich ein gelinder Druck im Innern und 
machte sich der Geruch nach Schwefelchlorür bemerkbar. Das 
Rohr wurde deshalb wieder verschlossen und während 3 Stunden 
auf 180° erhitzt. Der Schwefel war jetzt gänzlich verschwunden 
und krystallisirte beim Erkalten nicht wieder aus. Als das Rohr 
jetzt in der Flamme geöffnet wurde war starker Druck im Innern, 
herrührend von gebildetem Schwefligsäureanhydrid, der 
in grossen Mengen herausströmte. Der darnach verbleibende 
braune flüssige Röhreninhalt wurde nun in ein Kölbchen gegossen 
und erst im Wasserbade erhitzt. Dabei destillirte ein Theil über. 
Derselbe wurde rectifieirt und als unverändert gebliebenes farb- 
loses Thionylchlorid erkannt. Das über 100° Destillirende ging 
1) Annal. d. Chem. und Pharm. Bd. 106, p. 315. 
2) Diese Zeitschrift, Bd. XIII, p. 88. 
