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Das Thionylchlorid verhält sich bei dieser Umsetzung also 
ebenso, wie bei allen früher angeführten, nämlich wie Schwefel- 
tetrachlorid und Schwefligsäureanhydrid: SCI + SO®. 
‘ Damit fällt also der Hauptgrund fort, welchen Carius für 
seine Auffassung des Schwefelchlorürs, als Sulfothionylchlorür, gel- 
tend machen konnte. 
9. Thionylchlorid und Selen. 
Oben ist angeführt worden, dass Schwefel auf Thionylchlorid 
einwirkt unter Bildung von Schwefligsäureanhydrid und Schwefel- 
chlorür, dass dieser Hergang aber verschiedener Deutung fähig 
sei, nämlich einmal aufgefasst werden könne als eine Substitution 
des Sauerstoffs durch Schwefel, und sodann als eine Einwirkung 
des Schwefels auf SCl*, als den einen Theil, in welchen das Thio- 
nylchlorid bei seinen Reactionen zu zerfallen pflegt. Die Einwir- 
kung des Selens auf Thionylchlorid musste den Entscheid bringen. 
Verlief die Reaction mit dem Schwefel nach der Gleichung: 
2 SOC + 3 S = 2 SSCI? + SO? 
so musste sie auch mit Selen dem analog nach der Gleichung: 
2 SOC? + 3 Se = 2 SSeCl? + SeO? 
verlaufen, hatte sie aber nach den Gleichungen: 
2 SOC? = SCI! + SO? 
SCH +38 = 2 S201? 
statt, so musste sie auch beim Selen nach den Gleichungen: 
2 SOC = SCl* + 50? 
SC + 3 Se = SCI + 3 SeCl 
statthaben, d. h. im ersteren Falle musste Selenothionyl- 
chlorid (SSeCl?) und Selenigsäureanhydrid, im anderen 
Falle Schwefelchlorür, Selenchlorür und Schweflig- 
säureanhydrid entstehen. 
5 Gramm Thionylchlorid wurden mit 4,6 Gramm gepulvertem 
Selen in eine Glasröhre eingeschmolzen und, da beim Erwärmen 
bis auf 120° keine Einwirkung zu bemerken war, während 4 Stun- 
den auf 180° erhitzt. Das Selen war nun verschwunden und eine 
schwarzbraune Flüssigkeit im Rohr. Beim Oeffnen des Letzteren 
in der Flamme zeigte sich starker Druck im Innern, es entwichen 
grosse Mengen Schwefligsäureanhydrid. Die zurückbleibende Flüs- 
sigkeit wurde der Destillation unterworfen. Sie ging von 110% — 
180° über, dabei entstand eine weissgelbe leicht sublimirbare kry- 
stallinische Masse und blieb ein schwarzer Rückstand. Das krystal- 
linische Sublimat, welches bei erneuter Rectification der Flüssig- 
keit immer wieder erschien, erwies sich als Selentetrachlorid und 
