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b. Potentialmessungen mit Ausbleichflüssigkeiten. 
An die Versuche, die Zusammensetzung der Photochloride 
mittels Slcktrometiischär Potentialmessung zu bestimmen, schlossen 
sich andere, welche auf dem von Luther angegebenen Ausbleich- 
verfahren beruhten. Luther behandelte an Licht geschwärztes 
Chlorsilber mit Bleichlösungen von bekanntem Potential, ohne dafs 
es ihm gelungen wäre, Potentialunterschiede bei den verschiedenen 
AgCl- Ag,Cl-Gemischen feststellen zu können. Er glaubte des- 
. wegen nicht, dafs Chlorsilber und Halbchlorsilber eine homogene 
Mischungsreihe bilden. Wenn man bedenkt, wie verhältnismäfsig 
geringfügig die Menge reduzierten Chlorsilbers ist, welche am Lichte 
gebildet wird, so ist es nicht verwunderlich, dafs sich keine Poten- 
tialunterschiede ergeben, um so weniger, wenn die Potentiale der 
zwei Bleichlösungen, zwischen denen das Potential des geschwärzten 
Silberchlorids angenommen wird, um den erheblichen Betrag von 
0,1 Volt in ihrem Oxydationsvermögen verschieden sind. Wie gering 
die Reduktion eines weilsen Halogensalzes durch das Licht ist, geht 
‚am Besten daraus hervor, dals v. Bibra!) erklärt, er habe überhaupt 
keinen Gewichtsverlust konstatieren können. 
Carey Lea?) erblickt im Gegensatz zu Luther in den nach 
Art der Photochloride zusammengesetzten Verbindungen homogene 
Mischungen. Er sagt von ihnen: »Die Natur des Produktes, welches bei 
fortgesetzter Einwirkung des Lichtes auf Silberchlorid entsteht, drängt 
die Überzeugung auf, dafs das Subchlorid mit der Gesamtheit 
des normalen Chlorsilbers verbunden ist, und zwar eher 
nach der Art der Lacke als nach der äquivalenter Verhältnisse.« 
Ich schliefse mich dieser Ansicht an, umsomehr als bei An- 
wendung der Lutherschen Ausbleichflüssigkeiten manche Beob- 
achtungen dafür sprechen, dafs mit der wechselnden Zusammen- 
setzung ein wechselndes Potential verbunden ist. 
Die Art und Weise, auf welche ich das Potential eines Photo- 
cehlorids durch Ausbleichen zu bestimmen suchte, war die folgende: 
Der Boden einer flachen Krystallisationsschale wurde mit quadratischen 
Glasplättchen, sogenannten Objektträgern, von ca. 2 gem Oberfläche 
ausgelegt und die Lösung des zu untersuchenden Photochlorids 
(siehe Tabelle X) vorsichtig in die Schale gegossen, so dafs die 
!) Journ. prakt. Chem. .- 12, 8. 47. 
2) Am. Journ. Sci. 33, S 
