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Weitere Untersuchungen 

 die Elektrolyse des Wassers betreffend. 



Von II. von Helmholtz. 



Unter dem i o. Mai 1883 habe ich der Akademie eine Reihe thermo- 

 dynamischer Sätze vorgetragen, die sich auf die Zersetzung des Wassers 

 durch galvanische .Ströme beziehen. Dieselben führten zu dem für 

 die Lehre von der Polarisation wichtigen Ergebniss, dass die elektro- 

 lytische Zersetzung des Wassers durch um so kleinere elektromotorische 

 Kräfte würde geschehen können, je kleiner die Mengen der in der 

 Nähe der Elektroden aufgelösten Mengen Wasserstoff und Sauerstoff 

 seien; ja dass sogar keine andere untere Grenze als Null für die 

 kleinste elektromotorische Kraft bestehe, die vollkommen gasfreies 

 Wasser zersetzen könnte. Allerdings ist dabei zu bemerken, dass 

 die Mengen zu entwickelnden Knallgases für Kräfte, die unter 1.5 Volt. 

 betragen, so ausserordentlich klein werden, dass dieselben in keiner 

 anderen Weise als durch die schwachen Stromreste, die sie unter- 

 halten, wahrgenommen werden können. Ich habe bei der früheren 

 Gelegenheit schon ausgeführt, dass demgemäss auch in Wasser, welches 

 ursprünglich vollkommen gasfrei wäre, jede schwächste elektromo- 

 torische Kraft im Stande sein würde, einen dauernden elektrischen 

 Strom durch die Flüssigkeit zu Unterhaltern. Denn auch die kleinste 

 Menge der an den Elektroden frei und elektrisch neutral gewordenen 

 Gase würde durch Diffusion allmählich an die entgegengesetzte Elek- 

 trode gelangen, diese theilweis depolarisiren, und dadurch einen 

 neuen Betrag eines polarisirenden Stromes im Sinne des Batterie- 

 stromes frei machen können. Unvergleichlich stärker freilich müssen 

 chemisch nachweisbare Mengen aufgelösten Sauerstoffs oder Wasser- 

 stoffe wirken. 



Ich habe mich seitdem vielfach bemüht experimentell die Grenzen 

 für die kleinsten elekl romotorischen Kräfte, welche bei gegebenem 

 I »rucke des über der Flüssigkeit stehenden Knallgases neues Gas zu ent- 

 wickeln im .Stande sind, festzustellen. Die Versuche erfordern in der 

 Regel sein- lange Zeit und ich kann sie durchaus noch nicht nach 



