v. Helhholtz: Weilen' Untersuchungen die Elektrolyse des Wassers lielr. 755 



sich die Bestimmung noch genauer machen lassen. Da die Werthe 

 der elektromotorischen Kräfte der verschiedenen Batterie -Elemente 

 nicht gleichmässig mit der Temperatur sich änderten und Steigerung 

 derselben auch ein wenig aufgelöstes Gas aus der Flüssigkeit frei machen 

 musste, konnten kleine Schwankungen in den Werthen entstehen. 



Um die Thatsache zu constatiren, dass die zur Zersetzung nöthige 

 elektromotorische Kraft vom Druck des Knallgases abhängig ist, wurde 

 neben der bisher beschriebenen barometrischen Zelle eine ältere ähn- 

 lich construirte eingeschaltet, die nur eine abweichende Form des 

 Gelasses und keinen Hahn hatte. Diese war ursprünglich leer ge- 

 pumpt gewesen; dann war darin Knallgas bis zu atmosphaerischem 

 Druck entwickelt worden, so dass das Quecksilber in den beiden 

 Schenkeln des Barometers nahehiu gleich hoch stand, natürlich etwas 

 wechselnd nach Luftdruck und Temperatur. Diese konnte neben der 

 evaeuirten Zelle gleichzeitig eingeschaltet werden, aber so. dass ihre 

 Ableitungsstellen an dem Draht von 3000 Quecksilbereinheiten einen 

 etwas grösseren Widerstand des Batteriekreises zwischen sich fassten, 

 als die der anderen Zelle. Gegenseitige Störung der beiden Zweig- 

 leitungen war dabei nicht zu fürchten, wenigstens nicht für die bis- 

 her erreichten Genauigkeitsgrenzen, da die beiden Zellen im polari- 

 sirten Zustande, wie wir gleich nachher noch besprechen werden, 

 nur sehr unbedeutende Theile des Batteriestromes in sich ableiten und 

 deshalb die Potentialwerthe der verschiedenen Theile seiner Leitung 

 nicht merklich verändern. Der Stand der beiden Quecksilberkuppen 

 wurde jeden Tag mit dem Kathetometer abgelesen und der Druck 

 des Gases im oberen Räume der Zelle mit Correction wegen des 

 Wasserdampfdruckes berechnet. Es fand sich, dass dieser Druck bei 

 1.79 Volts noch nicht zunahm, wohl aber bei 1.82. Um genauere 

 Bestimmungen zwischen diesen Grenzen zu erlangen, wird die Me- 

 thode etwas geändert werden müssen, so dass man die Temperatur 

 besser beherrschen kann. 



Da es sich hier zunächst darum handelt, die untere Grenze des 

 Drucks festzustellen, bei welchem keine Zersetzung mehr erfolgte, so 

 ist es sicherer, hier nicht die oben angenommene Grenze 1.79 zu 

 nehmen, welche dem Anfangszustande der Werthe unmittelbar nach 

 der täglichen Einstellung entspricht, sondern dem Endzustand, wie er 

 am anderen Tage bei neuer Vergleichung mit dem Calomelelement 

 sich ergab. Dann müssen wir auf 1 .78 oder selbst 1 .775 herabgehen. 



Fernei' kommt in Betracht, dass ein Theil der elektromotorischen 

 Kraft den Potentialunterschieden entspricht, die der Strom in den 

 Widerstünden hervorruft. In der luftleeren Zelle war der Strom 

 nach hergestellter Polarisation so klein, dass er etwa nur ein Hundert- 



