/88 Sitzung der phys. -matli. Classe v. 28. Juli. — Mittheilung v. 14. Juli. 



Operation entwickeln .sich scharfe Dämpfe; man muss daher unter 

 einem gutziehenden Schornstein oder besser im Freien arbeiten. Bei 

 einigen Versuchen hat man diese Dämpfe condensirt; sie bestehen 

 wesentlich aus der Benzenylverbindung; es verlohnt sich aber nicht, 

 die kleine Menge der Substanz, die sich verflüchtigt, wieder zu ge- 

 winnen. Die einigermaassen erkaltete Schmelze wird mit siedendem 

 Wasser übergössen; man erhält eine dunkelgefärbte Lösung, in welcher 

 etwa nicht verwandelte Benzenylverbindung suspendirt ist. Die 

 Flüssigkeit, in welcher sich neben Kaliumbenzoat das Kaliumsalz des 

 Amidophenylmercaptans befindet, wird mit Salzsäure nahezu neutra- 

 lisirt, wobei stets etwas Mercaptan in Freiheit gesetzt wird, welches 

 an der Luft oxydirt alsbald zu Disulfid erstarrt. Das so gebildete 

 Disulfid wird abfiltrirt, und das stark verdünnte Filtrat allmählich 

 mit einer Lösung von Kaliumbichromat versetzt, welche sofort einen 

 bräunlichen Niederschlag hervorbringt. Dieser Niederschlag ist eine 

 Mischung von dem Disulfid des Amidomercaptans mit Chromoxyd. 

 Sobald der Niederschlag anlangt eine sehr dunkle Färbung anzunehmen, 

 muss man aufhören, noch mehr Bichromat hinzuzusetzen, da durch 

 weitere Oxydation ein Theil des gebildeten Disulfids zerstört werden 

 könnte. 1 Die Scheidung des Chromoxydes von dem Disulfide wird 

 durch mehrfaches Auskochen mit Alkohol bewerkstelligt. Bei gut 

 geleiteter Operation erhält man auf diese Weise aus der Benzenyl- 

 verbindung 70 bis 75 Procent der theoretischen Ausbeute an 

 Disulfid. 



Aus dem Disulfid kann man nunmehr das Mercaptan durch Re- 

 duction mit Zinn und Salzsäure darstellen; die entzinnte Lösung 

 liefert beim Eindampfen eine schöne Krystallisation des Chlorhydrates. 

 "Überschichtet man eine Lösung dieses Salzes mit Aether und lügt 

 dann eine aequivalenfe Menge Natriumcarbonat hinzu, so erhält 

 man eine aetherische Lösung der Mercaptans, welche für die meisten 

 Fälle genügt. Will man die Methenyl- oder die Aethenylbase dar- 

 stellen, so braucht das Mercaptan gar nicht in Freiheit gesetzt zu 

 werden, denn man kann das Chlorhydrat direct mit Natrhunformiat 

 oder -Acetat destilliren. Oft genug ist es nicht einmal nothwendig, 

 das Disulfid zu reduciren; so kann man z. B. die Methenylbase 

 sowohl wie die Aethenylbase durch Digestion des Disulfids mit 

 krystallisirbarer Ameisensäure oder Essigsäureanhydrid bei Gegen- 

 wart von Zink erhalten, wobei allerdings ein kleiner Verlust durch 

 Bildung der Formyl- bezw. Acetylverbindung des Amidophenylmer- 

 captans entsteht. 



HoFMANN. Sitzungsberichte 1887. 437. 



