Hofmann: Amidoxime und Azoxime. !I2.'> 



Nnc.IE NOCH, 



R.C + HN0 2 + C 2 H 4 2 = R.C + 2lI,() + N 2 . 



NIE OCO.CH3 



Unter keinen Umständen gelingt es aber, die Amidogruppe direct 

 oder auf Umwegen dui'ch den einwerthigen Wasserrest zu ersetzen. 

 Überall, wo eine derartige Substitution in erster Phase des Processes 

 stattfinden muss, tritt eine weitergehende Zersetzung ein. Es gehl 

 daraus hervor, dass die hypothetischen, von Tiemann als Hydroxim- 

 säuren bezeichneten, nach der Formel 



ySOU 

 R.C 



oll 

 zusammengesetzten Verbindungen entweder überhaupt nicht existenz- 

 fähig oder doch im höchsten Grade unbeständig sind, und dass den 

 damit isomeren sehr beständigen Hydroxamsäuren , welche liei der Ein- 

 wirkung von Säurechloriden auf Hydroxylamin entstehen, die Formel 



R.CO.NH.OH 

 zuzuschreiben ist. 



Der Wasserstoff der Oximidgruppe in den Amidoximen lässt sich 

 leicht auch durch einwerthige Säureradieale ersetzen, wenn man unter 

 Vermeidung erheblicher Temperatursteigerungen die Chloride oder 

 Anhydride einbasischer Säuren darauf einwirken lässt. Die sich dabei 

 bildenden Verbindungen sind nach der allgemeinen Formel: 



yN.O.CO.R 1 

 R.C^ 



\NH, 

 zusammengesetzt. Sic spalten beim Erhitzen, und merkwürdigerweise 

 auch beim Erhitzen in wässeriger Lösung oder in einem Strom von 

 Wasserdampf, ein Mol. Wasser ab und gehen in sehr beständige, 

 einen geschlossenen Atomring enthaltende Verbindungen über, welche 

 die Constitutionsformel 



R.Cf ^C.R 1 



besitzen und Azoxime genannt werden. 



Bernsteinsäure- Anhydrid und seine Homologen wirken auf die 

 Amidoxime im Sinne folgender Gleichuni;': 



*N.OH /CO\ ^N.Ov 



R.C +C 2 H 4 ( \0 = R.C ^C.C 2 H 4 .C0 2 H + H 2 



^NH 2 \CCK . X N<^ 



unter Bildung einer einbasischen, den Azoxhnring enthaltenden Säure. 



