Tbatfif.: Elektrolyt. Entstehung d. Wasserstoffhyperoxyds an d. Kathode. 1 047 



Audi der Elektrolyt selbst hal wesentlichen Einlluss auf die 

 Ausbeute von Wasserstoffhyperoxyd. 



Die bisher mitgetheilten Versuche sind mit 0.92 proeentiger 

 Schwefelsäure angestellt. Ist dieselbe a / 5 oder '/ 5 procentig, so 

 wird /.war im Anfang nahezu die theoretische Menge Wasserstoff- 

 hyperoxyd erzielt, aber bei Fortsetzung des Versuchs nimmt die 

 relative Ausheute rascher ab, als bei 0.92 proeentiger Säure. 



Auch einprocentige Phosphorsäure giebt eine geringere Aus- 

 beute als Schwefelsäure von dem ungefähr gleichen Gehalt, 



Mit verdünnter Salzsäure wurden eingehende Versuche nicht 

 gemacht, sondern nur festgestellt, dass bei der Elektrolyse derselben 

 bei Durchleiten von Luft ebenfalls Wasserstoffhyperoxyd entstellt. 



Eine toprocentige Lösung von Natriumsulfat gab unter den 

 bekannten Bedingungen nur im Anfang des Versuchs Wasserstoff- 

 hyperoxyd, sobald aher die Lösung am negativen Pol stark alkalisch 

 geworden, erfolgte keine weitere Vermehrung, es wurde sogar das 

 bereits entstandene Hyperoxyd völlig zerstört. War der Lösung des 

 Natriumsulfats etwas Schwefelsäure zugesetzt worden, so erfolgte 

 die Wasserstoffhyperoxyd- Bildung ungehindert, wie in reiner Säure. 



Wenn aher auch in der unter Luftzutritt stattfindenden Elektrolyse 

 unter verschiedenen Bedingungen Wasserstoffhyperoxyd in sehr wech- 

 selnden Mengen, in alkalischer Flüssigkeit sogar überhaupt nicht auf- 

 tritt, so wird man nach dem Vorangegangenen doch nicht folgern 

 dürfen, dass der elektrolytische Wasserstoff mit molekularem Sauer- 

 stoff auch direct Wasser bilden könne, sondern dass das allemal zu- 

 erst gebildete Wasserstoffhyperoxyd mehr oder weniger rasch, mit- 

 unter sofort, zu Wasser reducirt wird. 



Auch Wasserstoffgas giebt bei seiner Verbrennung in Glühhitze 

 unter verschiedenen Bedingungen sehr wechselnde Mengen von Hyper- 

 oxyd.' ebenso Palladiumwasserstoff bei seiner langsamen Verbrennung, 

 und zweifellos ist auch diese Erscheinung in der angegebenen Weise 

 zu erklären. Dass auch die Verbrennung von Wasserstoffgas unter 



1 Traube, Ber. ehem. Ges. XVIII. [895. Hie Wärmeentwickelung bei der 

 Verbrennung des molekularen Wasserstoffs findet offenbar in deren zweiten Stadium 

 statt, denn d:is im ersten Stadium auftretende endotherme Wasserstoffhyperoxyd kann 

 nur unter Wärmebindung entstehen. Das erste Stadium ist mithin nur ein, die 

 Verbrennung vorbereitender Act. Das im freien Zustande nicht spaltbare Sauerstoff- 

 molekül wird durch seinen Übergang in H 2 O a spaltbar und befähigt, die vollständige 

 Verbrennung des Wasserstoffs im zweiten Stadium zu bewirken. 



