F. Weigert und K. Keli. ermann: Zur Photochemie des Chlorknallgases 315 



Zur Photochemie des Chlorknallgases. 



V'oii Prof. Dr. Fritz Weigert und Dr. Karl Kellermann 



in Leipzig. 



(Vorgelegt von Hru. von Laue am 13. Juli 1922 [s. oben S. 263].) 



Die photochemisclie Vereinigung des Chlorknailgases H^ -+- Gl, = 2 HCl 

 wird seit mehr als loo Jahren von zahlreichen Forschern untersucht, und 

 an dieser Reaktion sind viele Grunderscheinungen der Photochemie zum 

 erstenmal aufgefunden worden'. Das Prinzip der quantitativen Untersuchungs- 

 methode war in fast allen Fällen dasselbe: da der Vorgang ohne Veränderung 

 des Gasvolumens abläuft, wurde dem reagierenden Gemisch flüssiges Wasser 

 zugesetzt, welches die entstandene Chlorwasserstoflfsäure vollständig absorbierte, 

 so daß die Volumenkontraktion des Gasgemisches direkt die Menge der ent- 

 standenen Salzsäure anzeigte. 



Diese bequeme Untersuchungsart hat den Nachteil, daß sich die Be- 

 dingungen der Reaktion nur in geringen Grenzen variieren lassen, weil ein 

 fremder Bestandteil, das Wasser, zugegen sein muß. Es ist das Verdienst 

 A'on Hrn. Bodenstein', den Weg gewiesen zu haben, auch ohne die Gegen- 

 wart von flüssigem Wasser den Ablauf der chemischen Reaktion gasvolumetrisch 

 zu verfolgen. Dies wird dadurch erreicht, daß man von Zeit zu Zeit das 

 Gasgemenge in flüssiger Luft abkühlt, so daß die entstandene Chlorwasserstoff- 

 säure und das noch unveränderte Chlor ausfrieren. Aus dem Volumen des 

 übriggebliebenen gasförmigen Wasserstoffs kann dann die Zusammensetzung 

 des Gasgemisches ermittelt werden. 



Zur Lösung eines bestimmten photochemischen Problems war es erforder- 

 lich, den Verlauf der Chlorknallgasvereinigung so unmittelbar in den Anfangs- 

 stadien der Belichtung kennenzulernen, daß selbst das für andere Messungen 

 ausreichend empfindliche Wassermanometer der früheren Bearbeiter zu träge 

 war. Die BoüENSxEiNSche Methode nahm mit dem Ausfrieren und Wieder- 

 auftauen gleichfalls viel zu viel Zeit in Anspruch. Es wurde deshalb eine 

 Versuchsmethode in Anwendung gebracht, über die hier berichtet werden soll, 

 weil sie sich vielleicht auch auf andere Fälle übertragen läßt. 



Die Grundlage der 3Ietliode ist die unter dem Namen »Drapereffekt« 

 bekannte Erscheinung, daß belichtetes Chlorknallgas eine deutliche Expansion 

 zeigt, bevor das Gasgemisch sich gemäß der Absorption der Salzsäure im 



' Vgl. die Literatur bei A. Coehn, Jahrb. d. Radioaktivität u. Eleiitr. 7, 577, 1911. 

 ■■' M. Bodenstein u. W. Dux, Z. f. pliysili. Chemie 85, 297, 191 3. 



Sitzungsber. phys.-math. Kl. 1922. 28 



