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Fischer und F. Brauns: Isopropyl-malonaminsäure. 18) 
aktive Monohydrazid der Isopropyl-malonsäure (Formel IV). Daraus ent- 
steht durch salpetrige Säure recht glatt die entsprechende Azidverbin- 
dung (Formel V) und sie 
V. VI 
Cz H\ 00H Cz HN , 00H 
C\ „° N 
H/ N\CO.N; H CO.NH, 
l-Isopropyl-malonazidsäure. l-Isopropyl-malonaminsäure. 
reagiert mit Ammoniak außerordentlich leicht unter Rückbildung von 
aktiver Isopropyl-malonaminsäure. Diese hat sich nun in der Tat als 
der optische Antipode der ursprünglich angewandten Säure erwiesen. 
Das Resultat kann als eine neue, nicht unwichtige Bestätigung 
der Theorie des asymmetrischen Kohlenstoffatoms gelten. Zugleich ist 
damit ein prinzipiell neuer Weg gegeben, eine optisch aktive Substanz 
olıne den Umweg über die Razemverbindung in den Antipoden zu 
verwandeln. Allerdings wird man das Verfahren wegen seiner Um- 
ständlichkeit in der Praxis wohl niemals für diesen Zweck benutzen. 
Alle oben erwähnten Umwandlungen wurden zunächst in der 
Razemreihe studiert, um an diesem billigeren Material die experimen- 
tellen Bedingungen festzustellen. Die einzige Operation, die einige 
Schwierigkeiten machte, war die Verwandlung des Isopropyl-malon- 
amin-methylesters in die Isopropyl-malon-methylestersäure. Wir haben 
es zweckmäßig gefunden, die Operation in ätherischer Lösung mit 
sogenannter gasförmiger salpetriger Säure bei Gegenwart von Amyl- 
nitrit auszuführen. Bei der Behandlung der aktiven Körper ist Vor- 
sieht geboten, weil sie Neigung zur Razemisierung haben; besonders 
gilt das von der aktiven Isopropyl-malonaminsäure, die sowolıl beim 
längeren Kochen mit Wasser, als auch durch überschüssiges Alkali 
bei gewöhnlicher Temperatur ziemlich leicht razemisiert wird. Wir 
haben von dieser Eigenschaft Nutzen gezogen bei der Darstellung der 
aktiven Säure aus dem Razemkörper und dadurch erheblich mehr als 
die Hälfte an d-Verbindung gewonnen. 
dl-Isopropyl-malonaminsäure. 
(C,H,). CH. (CONH,). COOH 
Als Ausgangsmaterial zur Gewinnung der Säure dient der nach 
E. Fıscner und E. Frarau' hergestellte Isopropyl-eyanessigester. 70 g 
werden mit 350 cem konzentrierter Schwefelsäure 20 Stunden auf dem 
' Berichte d. d. chem. Gesell. 42. 2983 (1909). 
