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Fischer und F. Brauns: Isopropyl-malonaminsäure. 219 
ı g Isopropyl-malon-hydrazidsäure wird fein gepulvert, in einem 
Scheidetriehter in 15 cem Wasser suspendiert und auf 0° abgekühlt. 
Hierzu gibt man 0.5 g Natriumnitrit und schüttelt etwa ı0 Minuten, 
bis vollkommene Lösung eingetreten ist. Dann wird mit 2 cem 5n- 
Schwefelsäure angesäuert und das ausfallende Öl sofort ausgeäthert. 
In die ätherische Lösung leitet man unter Eiskühlung gasförmiges 
Ammoniak im Überschuß. Der Äther wird nun entweder von den 
abgeschiedenen Kristallen abgegossen oder bei gewöhnlichem Druck 
verdampft. Der zurückbleibende Kristallbrei wird in wenig Wasser 
gelöst und mit Salzsäure angesäuert, wobei Stickstoffwasserstoffsäure 
entwickelt wird, und die Isopropyl-malonaminsäure sich kristallinisch 
abscheidet. Sie wird aus 5 ccm heißem Wasser umkristallisiert. Aus- 
beute: 0.6 g oder 66 Prozent der Theorie. Zur Analyse wurde die 
feingepulverte Substanz über Nacht im Vakuumexsikkator über Phos- 
phorpentoxyd getrocknet. 
0.1303 g gaben 0.2367 g CO, und 0.0884 g H,O 
GHRO N (145.1) Ber: C 49.02, Er 7.04 
Gef. C 49.54, H 7.59 
Die Säure besitzt die gleichen Eigenschaften wie das Ausgangs- 
material; eine Mischprobe zeigte keine Depression des Schmelzpunkts 
(158° korr.). 
Darstellung der rechtsdrehenden Isopropyl-malonaminsäure. 
Für die Spaltung der Razemverbindung diente das Chininsalz. 
Dabei ist es zweckmäßig, sich erst im kleinen Kristalle eines möglichst 
reinen Salzes der d-Säure zu verschaffen, indem man 2g Razem- 
verbindung mit 5.22 g Chinin in 40 ccm heißem Wasser löst und die 
in der Kälte ausgeschiedenen Kristalle 3 bis 4 mal aus heißem Wasser 
umlöst. Für die große Operation werden 134 g dl-Verbindung mit 
350g wasserhaltigem Chinin in 2750 ccm heißem Wasser gelöst, dann 
etwas abgekühlt und Impfkristalle eingetragen. Bald beginnt die Kristalli- 
sation, und wenn man schließlich über Nacht im Eisschrank stehen 
läßt, so ist die Flüssigkeit von einem dicken Brei feiner, meist kugel- 
förmig angeordneter Nadeln erfüllt. Ausbeute 180 g (Theorie 216.7 g). 
Die Mutterlauge enthält das Salz der l-Säure, auf deren Isolierung wir 
verzichtet haben. Man kann sie aber zur Gewinnung von neuen 
Mengen der d-Verbindung benutzen. Schon beim wochenlangen Stehen 
der Mutterlauge erfolgt wieder neue Kristallisation des Chininsalzes 
der d-Säure, die offenbar allmählich unter diesen Bedingungen ent- 
